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龙葵铨是一种珍贵香料,广泛应用于香料、医药、染料及农药的行业。其合成路线如图所示...

龙葵铨是一种珍贵香料,广泛应用于香料、医药、染料及农药的行业。其合成路线如图所示(部分反应产物和反应条件已略去)

 

(1)已知有机化学反应条件不同,可生成不同的产物:

回答下列问题:

(1)①的反应类型为____________;D中的含氧官能团名称是____________

(2)反应④的化学方程式为_______________________。反应⑤的试剂和条件是________________

(3)已知A为混合物,设计步骤③、④的目的是_______________

(4)龙葵醛与新制Cu(OH)2反应并酸化后得到E,符合下列条件的E的同分异构体共用_____种。

①能发生银镜反应,也能发生水解反应

②是苯环的二元取代产物

写出其中核磁共振氢谱有5个吸收峰的物质的结构简式________________

(5)参照上述合成路线,设计以2-甲基-1,3丁二烯为原料,经三步制备2-甲基-1,4丁二醛()的路线:_____________________

 

加成反应 羟基 氢氧化钠水溶液,加热 控制官能团的位置,使C物质纯净(合理即可) 6 【解析】(1)①是碳碳双键的加成反应;根据龙葵醛的结构简式可知D的结构简式为,其中的含氧官能团名称是羟基。(2)根据已知信息可知B分子中含有碳碳双键,因此反应④的化学方程式为。反应⑤是卤代烃的水解反应,反应的试剂和条件是氢氧化钠水溶液,加热。(3)已知A为混合物,因此设计步骤③、④的目的是控制官能团的位置,使C物质纯净。(4)龙葵醛与新制Cu(OH)2反应并酸化后得到E,结构简式为。①能发生银镜反应,也能发生水解反应,说明是甲酸形成的酯基。②是苯环的二元取代产物,则取代基可以是甲基和-CH2OOCH或乙基和-OOCH,均有邻间对三种,共计6种;其中核磁共振氢谱有5个吸收峰的物质的结构简式为或;(5)结合已知信息并参照上述合成路线和逆推法可知以2-甲基-1,3丁二烯为原料,经三步制备2-甲基-1,4丁二醛的路线为。  
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考点分析:
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X、Y、Z、Q、M、R是前四周期原子序数依次增大的六种元素,X的一种原子的质量数为11,核内有6个中子;Y元素基态原子的能级上排布的电子数均相等;Q的一种同素异形体可吸收紫外线;Z和M同主族;R原子外围电子排布式为3dn4sn

(1)R周期表中的位置是_________________

(2)Y、Z、Q元素的第一电离能由大到小的关系为______________(用相应的元素符号表示)

其最简单氢化物的沸点由高到低的顺序为___________(用化学式表示)

(3)1molRCl3·H2O受热易失1molH2O,其水溶液中,阴阳离子个数比为2:1,则RCl3·H2O的实际化学式为_____________,该化合物中存在的化学键类型有______________,中心原子的配位数为_________

(4)X的三溴化物和M的三溴化物于高温下在氢气的氛围中可合成XM,下图为其结构中最小重复单元。

①X的三溴化物中X的杂化方式为___________;M的三溴化物分子的结构为_______形,是______分子(填“极性”或“非极性”)。

②XM的晶体类型为________晶体,列举该化合物的一种用途______________

③已知晶体中X与M原子的最小核间距为apm,则该晶体的密度的表达式为_________g·cm-3(不需化简,用含NA和a的代数式表示)

 

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电镀废液的综合利用有利于减少重金属对水体的污染。某实验小组用以下流程模拟利用一定量工业电镀废液(强酸性,含Cr2O72-、杂质Cu2+等)制备水溶性皮革鞣剂Cr(OH)SO4。回答下列问题:

(已知lg2=0.3,Ksp[ Cr(OH)3]=6.4×10-31, Ksp[ Cu(OH)2]=2×10-20 )

(1)加Na2SO3前先将废液调为弱酸性溶液的原因是__________________,写出废液中加Na2SO3时发生反应的离子方程式_____________

(2)步骤①须保持温度在30~50℃,可采用的措施是___________________

(3)步骤②的操作名称是___________

(4)若在步骤②中,使Cr3+完全沉淀,则溶液的pH范围为______<pH<________,

[已知溶液中c(Cu2+)=2×10-4mol·L-1,完全沉淀时c(Cr3+)<10-5 mol·L-1]

(5)粗产品中含有微量CrO42-,工业选择的试剂X应满足的条件是__________

A.与水互不相溶     B. CrO42-在X中溶解度小

C Cr(OH)SO4在X中溶解度大     D. Cr(OH)SO4与X不反应

(6)若工业电镀废液含0.1mol Cr2O72-,最终制得产品31.35g,则产率为__________

(7)酸性条件下,蔗糖还原Na2Cr2O7也可制备Cr(OH)SO4

Na2Cr2O7+NaHSO4+C12H22O11→Cr(OH)SO4+Na2SO4+H2O+CO2(未配平)

①反应中每生成1molCr(OH)SO4,理论上需要C12H22O11_________mol

②将生成液降温至17℃以下,静置,过滤,在80℃时蒸发滤液,得到标准的工业产品,该产品中混有的主要杂质是________________

 

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研究CO2、CO是处理方法对环境保护用重要意义。

(1)已知:①CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)    △H=+41kJ·mol-1

②C(g)+2H2(g)CH4(g)                     △H=-73kJ·mol-1

③2CO(g)C(g)+CO2(g)                    △H=-171kJ·mol-1

则CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)    △H=__________

(2)CO2与H2反应可合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)

某温度下,将1molCO2和3molH2充入探究不变的2L密闭容器中,发生上述反应。测得不同时刻的反应前后压强关系如下:

时间(h)

1

2

3

4

5

6

P后/p前

0.90

0.85

0.82

0.81

0.80

0.80

 

 

①用CO2表示第1小时反应的平均速率v(CO2)=_______mol·L-1·h-1

②该温度下的H2平衡转化率为______________

(3)CO2与NH3反应可合成尿素:CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)

在T1℃时,将1molCO2和2molNH3置于1L密闭容器中,发生上述反应,在t时刻,测得容器中CO2转化率约为73%。保护其他初始实验条件不变,分别在温度为T2℃、T3℃、T4℃、T5℃时,重复上述实验,经过相同时间测得CO2转化率并绘制变化曲线如图所示:

①该反应的△H______0(填“>”或“<”)

②T4℃时该反应的平衡常数K=___________

③在T1℃~T3℃之间,CO2转化率逐渐增大,其原因是____________________

(4)工业上常用高浓度的K2CO3溶液吸收CO2,得溶液X,再利用电解法使K2CO3溶液再生,其装置示意图如图所示

①阳极区产生CO2的原因是______________(用离子方程式表示)。

②利用平衡移动原理,简述CO32-在阴极区再生的原因_____________

 

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某实验小组设计如下流程,模拟将汽车尾气中的氮氧化物(主要为NO和NO2的混合物)转化为工业用盐亚硝酸钠(NaNO2),并对亚硝酸钠进行多角度探究:

已知:NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O

2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O

2NaNO32NaNO2+O2

Ⅰ.(1)配制20%NaOH溶液,除烧杯、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器有___________(填仪器名称)。

(2)操作中,实验小组同学将气体通入盛有NaOH溶液的烧杯,部分同学认为存在缺陷,改用下图装置,玻璃管a的作用是__________________

(3)操作③中会用到下列____________仪器(填序号),

Ⅱ.NaNO2的性质

(4)设计一个实验验证酸性条件下NaNO2具有氧化性。____________________________

供选用的试剂:NaNO2溶液、FeSO4溶液、KI溶液、稀硫酸、淀粉溶液、KSCN溶液。

(5)酸性条件下NaNO2也具有还原性。取1.50g样品,配成100mL溶液。分别取出25.00mL,用0.1000mol·L-1KMnO4酸性标准溶液滴定三次,测得平均消耗20.00mL KMnO4溶液。写出该反应的离子方程式____________________。滴定终点时的现象是______________________。NaNO2的纯度为_____________

 

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下列说法正确的是

A. Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)

B. 向醋酸溶液中加水,醋酸的电离程度增大, 增大

C. 向氨水中滴加盐酸时,离子浓度大小可能是:c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)

D. 若NaHA溶液中的pH=7,则H2A是弱酸;若NaHA溶液中的pH<7,则H2A是强酸

 

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