Question

以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：

（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团的名称为_________。写出A+BC的反应类型：_________。

（2）中①、②、③三个-OH与钠反应活性由强到弱的顺序是_____。

（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子核磁共振氢谱峰面积之比_______。

（4）DF的反应方程式是______________，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为____________mol，符合下列条件的F的所有同分异构体有四种（不考虑立体异构），写出其中两种的结构简式：___________。

①属于一元酸类化合物   ②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基

（5）已知：，下列流程是A的一种合成方法___________，写出方框中各物质的结构简式：

Answer

醛基、羧基 加成反应 ③＞①＞② 1:2:2:1 3

【解析】本题考查有机物分子结构；有机化学基本反应类型；简单有机合成路线设计。试题难度为较难等级。

（1）根据A分子的信息可知A的结构简式为OHC-COOH，故A中含有醛基和羧基，观察C的结构简式可知，B物质为苯酚，A+B→C为加成反应；

（2）羧酸中的—OH上的氢的活泼性比酚中的—OH上的氢的活泼性强，酚中的—OH上的氢的活泼性比醇的—OH上的氢的活泼性强，故①、②、③三个-OH与钠反应活性由强到弱的顺序是③＞①＞②；

（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，则E的结构简式为：,此物质为中心对称，其核磁共振氢谱为4组峰: ,面积之比为1:2:2:1；

（4）D→F为羟基被溴原子取代，其反应方程式为：；F中含有酚羟基、溴原子、酯基，均可以与NaOH溶液反应，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，做多消耗NaOH的物质的量为3mol；属于一元酸类化合物说明分子含有一个羧基，结合信息②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，可知；

（5）根据CH3COOH→B反应条件，结合信息，可知B的结构为，B在NaOH的水溶液中反应为卤素原子的取代反应，同时羧基与碱反应生成盐，C的结构简式为， C→D加入了盐酸，利用强酸制弱酸的原理，D的结构简式为。

【点睛】进行物质的性质判断，要从基本概念和物质的结构及含有的官能团进行分析。要掌握典型的各类物质的代表物的空间构型进行判断物质的分子中原子是共平面的问题。根据物质的相互转化关系，结合已知条件对物质进行推理。掌握各类化学反应类型的特点及规律，进行有机物的合成与转化。在有机场合成题中一定要注意物质官能团的转化，找出一些新反应的断键特点。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。