Question

按要求回答以下问题：

（1）常温下0.01mol/L HCl溶液由水电离产生的c(H⁺)与PH=11的CH₃COONa溶液中由水电离产生的c(OH^-)之比为________。

（2）.实验室中配制AgNO₃溶液时通常需要向其中加入硝酸目的是______________________；AgCl在水中存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）Ag⁺（aq）+Cl^-（aq）。25℃时，现将足量AgCl分别放入：①100mL蒸馏水；②100mL 0.2mol•L^-1AgNO₃溶液；③100mL 0.1mol•L^-1氯化镁溶液；④100mL 0.1mol•L^-1氯化钠溶液．充分搅拌后，相同温度下Ag⁺浓度由大到小的顺序是___________________ （填写序号）。

（3）若浓度均为0.1mol·L^-1、等体积的NaOH和NH₃·H₂O分别加水稀释m倍、n倍，稀释后两种溶液的pH都变成9，则m_______n （填“＞”“＜”或“＝”）。

物质的量浓度相同的①NH₄Cl，②CH₃COONH₄，③NH₄HSO₄，④NH₃·H₂O四种稀溶液中，NH₄⁺浓度由大到小的顺序是（填序号）_______

25℃时，将0.2mol/L CH₃COOH溶液与0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液PH<7，写出溶液中所有离子浓度的大小顺序__________________________________，此时混合溶液___________（填“促进”或“抑制”）水的电离，溶液中c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^—）_______0.1mol/L（填“＞”“＜”或“＝”）；若保持温度不变，向体积相同、PH=2的盐酸和醋酸溶液分别加等浓度的氢氧化钠溶液至PH=7，盐酸所需氢氧化钠溶液的体积______醋酸所需氢氧化钠溶液的体积（填“＞”“＜”或“＝”）。

Answer

10-9 抑制Ag+水解 ②①④③ ＞ ③①②④ c（CH3COO—）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH—） 抑制 = ＞

【解析】（1）考查溶度积的计算，水电离出的c(H＋)等于水电离出的c(OH－)，根据水的离子积，HCl溶液中水电离出c(OH－)=Kw/c(H＋)=10－14/0.01mol·L－1=10－12，因此水电离出c(H＋)=10－12mol·L－1，CH3COONa溶液中水电离出H＋，一部分与CH3COO－结合生成CH3COOH，因此c(OH－)=Kw/c(H＋)=10－14/10－11mol·L－1=10－3mol·L－1，因此两者的比值为10－12/10－3=10－9；（2） 考查影响盐类水解的因素、溶度积的计算，硝酸银溶液中：Ag＋H2OAgOH＋＋H＋，加入硝酸的目的是抑制Ag＋水解；①c(Ag＋)=Ksp/c(Cl－)= ；②c(Ag＋)=0.2mol·L－1；③c(Ag＋)=Ksp/c(Cl－)=Ksp/0.4mol·L－1；④c(Ag＋)=Ksp/c(Cl－)=Ksp/0.1mol·L－1，因此c(Ag＋)大小顺序是②①④③；（3）本题考查弱电解质的电离、离子浓度大小顺序、影响水电离的因素，NaOH属于强碱，完全电离，NH3·H2O属于弱碱，发生NH3·H2O NH4＋＋OH－，浓度相同NaOH溶液的pH大于NH3·H2O的pH，因此稀释到pH=9，NaOH溶液稀释倍数大于NH3·H2O中稀释的倍数，即m>n；④是NH3·H2O属于弱碱，电离产生NH4＋少，其余为铵盐，完全电离出NH4＋，发生NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋，因此NH3·H2O中NH4＋浓度最小，②相当于在①基础上加入CH3COO－，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促进NH4＋的水解，因此②中NH4＋浓度小于①中NH4＋浓度，③相当于在①的基础上加入H＋，抑制NH4＋的水解，因此③中NH4＋浓度大于①中，因此NH4＋浓度大小顺序是③①②④；反应后溶液中的溶质为CH3COOH和CH3COONa，因为pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，因此离子浓度大小顺序是c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）；CH3COOH发生电离，对水的电离起抑制作用；根据物料守恒,是等体积混合，因此c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)=0.2/2mol·L－1=0.1mol·L－1；盐酸是强酸，醋酸是弱酸，相同pH时，醋酸的浓度大于盐酸 的浓度，加入NaOH溶液，达到pH=7，盐酸完全反应，而醋酸溶液反应后的溶质应是CH3COONa和CH3COOH，因此盐酸消耗的NaOH的体积大于CH3COOH消耗的NaOH的体积。