Question

据报导，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS—Na（对氨基水杨酸钠）也是其中一种。它与雷米封可同时服用，可以产生协同作用。已知：

①（苯胺、弱碱性、易氧化）

②

下面是PAS—Na的一种合成路线（部分反应的条件未注明）：

按要求回答问题：

（写）出下列反应的化学方程式并配平

A→B：________________________________________________________；

B → C₇H₆BrNO₂：________________________________________________；

（2）出下列物质的结构简式：C：____________________

         D：______________________；

（3）出反应类型：II_______________，

（4）D→ E （反应III）所需条件_____________；

（5）写出C到D的化学反应方程式：______________________________________________________________________。

Answer

＋HNO3＋H2O ＋Br2 HBr＋ 氧化  Fe、HCl、水 +3NaOH+NaBr+2H2O

【解析】由对氨基水杨酸钠的结构可知A应为，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应生成B，由对氨基水杨酸钠中氨基与-COONa的位置可知，A发生甲基对位取代生成B，则B为，B与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成C，由对氨基水杨酸钠的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故C7H6BrNO2的结构简式为，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在碱性条件下水解生成D为，D在Fe、HCl、水条件下发生还原生成E，则E为，E与碳酸氢钠反应生成氨基水杨酸钠；

(1)A→B的反应方程式为：；
B→C7H6BrNO2的反应方程式为：；
(2)由上述分析可知，C的结构简式为，D的结构简式为；
(3)反应II是被酸性高锰酸钾氧化生成，反应类型为氧化反应；

(4)由D→ E (反应III)是所需条件D在Fe、HCl、水条件下发生还原，将—NO2还原为—NH2，生成E；

(5)在NaOH溶液中完全水解生成，其反应的化学反应方程式为+3NaOH+NaBr+2H2O。

点睛：根据的结构特点分析合成的原料，再结合正推与逆推相结合进行推断，解题难点是合成方法和反应条件的选择；注意①-COOH由-CH3氧化而来，②-NH2由-NO2还原而得，故第一步反应-NO2引入到-CH3的对位上，③-OH由-X水解得，故第二步反应-Br引入到-CH3的邻位上。