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过渡元素铁可形成多种配合物,如:[Fe(CN)6]4-、Fe(OCN)64-等。...

过渡元素铁可形成多种配合物,如:[Fe(CN)6]4-、Fe(OCN)64-等。

(1)Fe2+基态核外电子排布式为______________

(2)尿素与氯化铁形成{Fe[CO(NH2)2]6}Cl3配合物是一种高效有机催化剂。C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序为___________,该配合物中π键和σ键的个数比为______________

(3)研究表明用TiO2作光催化剂可将CN-、CO、N2O、C2H4等氧化为N2、CO2。下列说法正确的是    ____________(选填序号)。

a. N2O呈直线形        b. N的第一电离能比C小      C. CO2和N2均属于非极性分子

d. C2H4沸点比N2H4低得多,主要是因为C2H4 相对分子质量小

(4)铁可形成多种功能性材料.右图为铁的一种高韧性、高耐磨性合金的晶体结构,其化学式为___________

(5)纳米晶体Mg2FeH6是一种贮氢容量大、价格低廉的储氢材料。M&FeH6可由Mg 和Fe的粉末在H2气氛中反应加热球磨制得,该反应分两步进行.第一步反应为 Mg+H2MgH2,第二步反应的化学方程式为____________________________

 

1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6 O>N>C 1:8 a、c FeNi3C 3MgH2+FeMg2FeH6+Mg(或2MgH2+Fe+H2Mg2FeH6) 【解析】(1)本题考查排布式的书写,Fe位于第四周期VIII族,其价电子排布式为3d64s2,因此Fe2+的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6;(2)本题考查电负性规律和化学键的数目,同周期从左向右电负性增大(稀有气体除外),因此电负性:O>N>C;1mol尿素中有1molπ键和7molσ键,根据配合物的化学式,配位数为6,因此该配合物中π键的物质的量为6mol,σ键的物质的量为(6×7+6)mol,因此π键和σ键物质的量比值为6:48=1:8;(3)本题考查空间构型、等电子体、第一电离能规律、非极性分子的判断等,a、N2O与CO2等电子体,等电子体的结构相似,CO2空间构型为直线型,因此N2O的空间构型为直线型,故a正确;b、同周期从左向右第一电离能增大,即N的第一电离能大于C,故b错误;c、CO2是极性键构成的非极性分子,N2是非极性分子,故c正确;d、N2H4中含有分子间氢键,具有分子间氢键的物质的熔沸点高,故d错误;(4)本题考查晶胞的化学式的判断,铁原子位于顶点,个数为8×1/8=1,Ni位于面心,个数为6×1/2=3,C位于晶胞内,全部属于晶胞所有,因此化学式为FeNi3C;(5)本题考查化学反应方程式的书写,根据目的,第二步应是制备Mg2FeH6,因此第二步应是或2MgH2+Fe+H2Mg2FeH6或 3MgH2+Fe Mg2FeH6+Mg。 点睛:本题的易错点是化学键数目的判断,首先清楚尿素的结构简式,即为,成键电子对之间只能形成一个σ键,双键有一个σ键和一个π键,根据配合物的化学式,该配合物的配位数为6,因此1mol该配合物中有6mol尿素分子,即有6molπ键和42molσ键,配位键形成σ键,因此σ键物质的量为(42+6)mol=48mol,从而确定它们的物质的量比值。  
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考点分析:
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燃煤烟气中含有大量NOx、CO2、CO和SO2,经处理可获得重要的化工原料。

(1)用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。

CH4(g)+4NO2(g)4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)       △H1=-574kJ·mol-1 平衡常数为K1

CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)     △H2=-1160kJ·mol-1 平衡常数为K2

①反应CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ,平衡常数K=________(用K1、K2表示)。

②若反应中还原NOx至N2,消耗标准状况下4.48LCH4,则反应过程中转移的电子总数为________

(2)利用烟气中分离所得的CO2、CO与H2按一定比例混合在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:

反应1:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)    △H1=-99.0kJ·mol-1

反应2:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)    △H2=483.0kJ·mol-1

反应3:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H3=384.0 kJ·mor1

反应体系中CO平衡转化率(a)与温度和压强的关系如下图所示。

① a(CO)值随温度升高而减小的原因是_______________

② 图中的p1、p2、p3由大到小的顺序为___________________

(3)亚氯酸钠(NaClO2)和次氯酸钠(NaClO)混合液作为复合吸收剂可脱除烟气中 的NOx、SO2,使其转化为NO3-、SO42-

①写出NO与NaClO2反应的离子方程式:___________________

②图甲表示在一定条件下温度与复合吸收剂对烟气中SO2、NO脱除效率的关系。图 中SO2比NO脱除效率高的原因可能是____________

③从复合吸收剂吸收烟气后的废液中可回收得到NaHSO4,低温电解NaHSO4水溶液可制备工业上常用的强氧化剂Na2S2O8,原理如图乙所示。电解时电极I的电极反应式为______________

 

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工业上利用废铝屑(含Al、Al2O3、Fe及Fe的氧化物)制取纯净的无水氯化铝,主要过程如下:

(1)检验氯化铝溶液中是否含有微量的Fe3+,可用的试剂为__________

(2)操作II的步骤为__________、结晶、过滤、洗涤。

(3)煅烧过程的化学反应方程式为____________________

(4)在强热条件下,Al2O3转化为AlCl3的反应如下:

Al2O3(s)+3Cl2(g)+3C(s)=2AlCl3(g)+3CO(g)  △H>0

Al2O3(s)+3Cl2(g)+ C(s)=2AlCl3(g)+ CO2 (g) △H<0

工业上在通氯气的同时鼓入适量的氧气,其目的是:

①除去多余的碳粉;    ②_________

(5)利用下列试剂设计由废铝制备氧化铝溶液的“一系列操作I”的实验方案:________

实验中可供选择的试剂:6mol·L-1HCl溶液、3 mol·L-1H2SO4溶液、6mol·L-1NaOH溶液、氨水、H2O、CO2

(6)AlCl3的熔点为190℃,沸点为183℃。1973年美国Alcoa公司研究出一种新的氯化铝电解制铝法。将AlCl3和NaCl、KCl、LiCl混溶电解冶炼铝,其中NaCl、KCl、LiC的作用是________

 

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铬的化合物有广泛应用。根据国家标准,含CrO42-的废水要经化学处理,使其浓度降至5.010-7mol·L-1以下才能排放。

(1)含CrO42-的废水处理通常有以下两种方法。

①沉淀法:先加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀[Ksp(BaCrO4)= 1.210-10],再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba2+。为使废水处理后CrO42-浓度达到国家排放标准,则加入可溶性钡盐后的废水中应使Ba2+的浓度不小于________ mol·L-1

②还原法:

若1L废水中含铬元素的质量为28.6g,酸化时CrO42-有10/11转化为Cr2O72-,CrO42-转化为Cr2O72-的离子方程式为_____________________________;酸化后所得溶液中c(Cr2O72-)=____________

(2)将KCl和CrCl3两种固体混合物共熔制得化合物X。通过下列实验确定X的组成:

I .取ag化合物X,先将X中Cr元素全部氧化成Cr2O72-,再配成500.00mL溶液;

II.毎次量取25.00mL该溶液,然后用0.4000 mol•L-1的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,实验数据记录如下;

实验数据

实验序号

(NH4)2Fe(SO4)2溶液体积读数/mL

滴定前

滴定后

第一次

0.30

15.31

第二次

0.20

15.19

 

另取ag化合物X,配成溶液,加入过量的AgNO3溶液,可得25.83gAgCl沉淀。

通过计算确定化合物X的化学式(写出计算过程)。_________________________

 

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化合物G是一种低毒性、低残留、环境友好的农药,可以通过以下方法合成:

(1)A→B的反应类型为_____________________

(2)化合物C中的含氧官能团名称为_______________________

(3)化合物X的分子式为C5Hl2O2,,则X的结构简式为_____________________

(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式:_____________________

I .属于芳香族化合物且能发生银镜反应    II.分子中只有3种不同化学环境的氢

(5)请以为原料制备化合物,写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。___________________________________________

 

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软锰矿的主要成分是MnO2,还含有少量重金属化合物等杂质。黄铁矿的主要成分是FeS2,还含有硅、铝的氧化物等杂质。工业上采用同槽酸酸等工艺制备碳酸锰并回收硫酸铵,其主要流程如下:

(1)为了提高锰元素的浸出率,在“浸取”时可采取的措施有:

①适当升高温度:②搅拌:③ ____________等。

(2) “氧化”中加入MnO2发生反应的离子方程式为____________________________

(3)“滤渣2”中主要成分的化学式为_____________________

(4)“除重金属”时使用(NH4)2S而不使用Na2S的原因是_____________________

(5)“50℃碳化”得到碳酸锰,反应的化学方程式为 _____________________

(6)生成的碳酸锰产品需经充分洗涤,检验产品完全洗净的方法是_____________________

 

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