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华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物,其合成路径如下(部分反应条件略去): 已知:...

华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物,其合成路径如下(部分反应条件略去):

已知:

① RCHO++ H2O(R 代表烃基);

+R2OH(R1、R2、R3、代表烃基);

③芳香烃A的相对分子质量为92,核磁共振氢谱显示有四种化学环境的氢;

④B为A的一氯代物。

回答下列问题:

(1)A的结构简式为_______________

(2)由B生成C的化学方程式为______________________________________

(3)D的含氧官能团名称是_____________,由E和N合成华法林的反应类型为_____________

(4)1 mol E最多可以和_____________mol H2发生加成反应,由F生成K的化学方程式为____________________________________________________

(5)F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_____________种(不含立体异构);

①能与FeCl3溶液发生显色反应

②既能发生银镜反应,又能发生水解反应

其中核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为2∶2∶1∶1的是_____________(写结构简式)。

(6)由L转化为M的反应中,会有副反应链状高分子聚合物生成,若该链状高分子聚合物的平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为_____________(填标号)。

a.47             b.55             c.61              d.73

 

+NaOH +NaCl 醛基 加成反应 5 +CH3OH+ H2O 3 c 【解析】D与丙酮发生信息①的反应生成E,N与E反应得到华法林,由N、华法林的结构简式,可推知E为,则D为,C为,B为,A为.F与甲醇发生酯化反应生成K为,K与乙酸酐发生取代反应生成L与乙酸,L发生信息②中的反应生成M与甲醇,M发生异构得到N; (1)A的结构简式为; (2)B→C发生卤代烃的水解反应,反应化学方程式是:; (3)D为,含氧官能团名称是:醛基;由和通过加成反应合成华法林; (4)分子内碳碳双键、苯环及羰基均能与氢气发生加成反应,则1 mol最多可以和5mol H2发生加成反应,由生成的化学方程式为+CH3OH+ H2O; (5)①能与FeCl3溶液发生显色反应,说明分子结构中含有苯环和酚羟基;②既能发生银镜反应,又能发生水解反应,说明含有甲酸酯(HCOO—)基;酚羟基与甲酸酯有邻、间、对三个位置,共有3种满足条件的同分异构体;其中核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为2∶2∶1∶1的是; (6)由转化为M的反应中,会有副反应链状高分子聚合物生成,该链状高分子聚合物的单体为, 该链状高分子聚合物的平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为=61.78,故答案为C。  
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考点分析:
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锌及其化合物在工农业生成中有广泛的应用,二氧化碳和乙二醇在ZnO或锌盐催化下可合成碳酸乙烯酯。

(1)基态锌原子的价电子排布式为_____________;在基态18O原子中,核外存在_____________对自旋相反的电子。

(2)乙二醇中C、H、O的电负性大小关系是_____________________;碳酸乙烯酯中碳原子的杂化轨道类型为_____________;1 mol碳酸乙烯酯中含有的σ键的数目为_____________________(设NA为阿伏加德罗常数的值)。

(3)锌盐的水溶液中Zn2+可与H2O形成[Zn(H2O)6]2+,其中提供空轨道的是_____________(填微粒符号),[Zn(H2O)6]2+中所含化学键的类型为_______________

(4)阴离子X-与CO2互为等电子体且X-内含共价键和氢键,则X-的化学式为_______________

(5)—种锌金合金晶体具有面心立方最密堆积结构,在晶胞中金原子位于顶点,锌原子位于面心,则该合金中金原子与锌原子个数之比为_____________;若该晶体的晶胞棱长为a pm(1 pm=10-12 m),则该合金的密度为_____________g • cm-3(列出计算式,不要求计算结果,阿伏加德罗常数的值为NA)。

 

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氰化钠(NaCN)是一种重要的化工原料,在工业上有许多用途。NaCN有剧毒,含氰废水的工业处理流程如图所示。

已知:Ka(HCN)< Ka(CH3COOH),[Ag(CN)2]-(aq)Ag+(aq)+2CN-(aq)。

(1)氰化钠遇水会产生剧毒氢氰酸,写出该反应的离子方程式:_____________________________

当物质的量浓度相同时,CH3COOH中水电离出的c(H+)_____________(填“大于”、“小于”或“等于”)HCN中水电离出的c(H+)。

(2)向发生塔中通入水蒸气的目的是____________________________________________________

(3)氧化池中,C1O2可将CN-氧化。且产生两种无毒气体,当反应过程中转移了 6.02×1023个电子时,生成标准状况下气体的总体积是_____________L。

(4)氧化池中,也可用H2O2代替C1O2,反应后生成一种能使红色石蕊试纸变蓝的气体和一种常见的酸式盐,写出该反应的离子方程式:_______________________________________________________

(5)电镀厂电镀银时需要降低镀层金属的沉积速率,使镀层更加致密。若电解液使用Na[Ag(CN)2]溶液,则阴极反应式为__________________________________________;解释工业电镀中使用氰离子(CN-)的原因:_______________________________________

 

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氮氧化物是大气的主要污染物之一,能形成酸雨、雾霾。大气中的氮氧化物主要来源于燃料的燃烧。

(1)已知:N2(g)+O2(g)2NO(g)△H= -180 kJ•mol-1。 NN 键的键能为941 kJ• mol-1、O=O键的键能为499 kJ•mol-1,则NO中NO键的键能为    _____________kJ•mol-1

(2)T℃时,向1 L恒容密闭容器中充入1 mol N2O3和1 molO2,发生反应:N2O3(g) + O2(g)N2O5(g) △H=-62 kJ•mol-1。若平衡时 N2O3 和 N2O5的体积分数相等,则T℃时,该反应的平衡常数K =_____________,达到平衡时,反应放出的热量为_____________

(3)用活化后的V2O5作催化剂,氨气可将NO和O2还原成N2和H2O。若参加反应的NH3和NO的物质的量相等,则该反应的化学方程式为_____________。已知该反应的平衡常数于温度的关系为lgK=5.08+217/T。若该反应在t℃下达到平衡,升高温度时,平衡_____________(填“正向”、“逆向”或“不”)移动,逆反应速率将______________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(4)图Ⅰ是用食盐水作电解液电解烟气脱氮的一种原理图,NO被阳极产生的氧化性物质氧化为NO3-,尾气经氢氧化钠溶液吸收后再排入空气中。电流密度和溶液PH对烟气脱氮的影响如图Ⅱ。

①处理后的尾气中,一定含有的气体单质是_____________(填化学式)。

②溶液的pH对NO除去率有影响的原因是______________________________________________

③若电极板面积为10 cm2,实验烟气含NO的体积分数为1.5%,流速为0.070 L • s-1 (气体体积已折算成标准状况,且烟气中无其他气体被氧化),测得电流密度为1.0 A•cm-2。实验中NO除去率为_____________。(法拉第常数为96500C•mol-1

 

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溴化亚铜可用于彩色照相,是一种白色结晶状粉末,见光分解,在空气中会慢慢氧化成绿色,溶于氢溴酸、盐酸、硝酸和氨水,在热水中也会发生分解。实验室制备CuBr的装置示意图和步骤如下:

实验步骤:

①在装置A中加人50.0 g CuSO4o5H2O、30.9 g NaBr、150 mL蒸馏水,60℃时不断搅拌,以适当流速通入SO2

②溶液冷却后倾去上层清液,在避光的条件下过滤;

③依次用溶有少量SO2的水、溶有少量SO2的乙醇、纯乙醚洗涤;

④在双层干燥器(分别装有浓硫酸和氢氧化钠)中干燥34h,再经氢气流干燥,最后进行真空干燥,得到产品21.6 g。

回答下列问题:

(1)步骤②中过滤需要避光的原因是________________________________________________

(2)步骤①中实验所用蒸馏水事先要进行的处理操作是_______________,控制反应在60℃条件下进行,实验中可采取的措施是________________________

(3)步骤③中洗涤剂需“溶有SO2”的原因是__________________________________;最后洗涤剂改用乙醚的目的是_____________________________________

(4)装置A中反应生成CuBr的离子方程式为__________________________;说明反应已完成的现象是_____________________________________________________

(5)本实验产品的产率是_____________________

 

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下列说法正确的是(  )

A. 将pH均为a的NaOH溶液和氨水分别加水稀释100倍,pH分别变为b和c,则a、b、c的大小关系为b>c>a

B. 常温下0.1 mol•L-1 KHA溶液的pH=3,则该溶液中C(A2- )<c(H2A)

C. 室温时 M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)  Ksp=a,则当 c(M2+)=b mol•L-1 时,溶液的pH为14 +1g

D. 0.1 mol•L-1 Na2CO3溶液:c(OH-)=c(H)+c(HCO3-)+c(H2CO3)

 

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