三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三...

三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：

（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为。

（2）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：

Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。

Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。

Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。

Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积。

已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12

①滴定选用的指示剂是（选填字母），滴定终点的现象为。

a．FeCl2 b．NH4Fe(SO4)2 c．淀粉 d．甲基橙

②实验过程中加入硝基苯的目的是，如无此操作所测Cl元素含量将会（填“偏大”、“偏小”或“不变”）

（3）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水。在废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。

①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是。

②下图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图像。

处理该厂废水最合适的工艺条件为（选填字母）。

a．调节pH=9 b．调节pH=10 c．反应时间30 min d．反应时间120 min

③若处理后的废水中c(PO43－)=4×10－7mol·L－1，溶液中c(Ca2+)= mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29）

（1）PCl3+H2O+Cl2＝POCl3+2HCl （2）①b；溶液变为红色 ②防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀偏小（3）①将废水中的H3PO3氧化为PO43－，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐 ②bc ③5×10－6 【解析】试题分析：（1）氯化水解法生产三氯氧磷的同时还有氯化氢生成，因此反应的化学方程式为PCl3＋H2O＋Cl2=POCl3＋2HCl；（2）①SCN－能与铁离子结合使溶液显红色，所以指示剂选择NH4Fe(SO4)2，滴定终点的现象为溶液变为红色；②根据溶度积常数可知，氯化银的溶度积常数大于AgSCN的溶度积常数，氯化银沉淀容易转化为AgSCN沉淀。因此硝基苯的作用是防止滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；如无此操作所测Cl元素含量将会导致AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，从而使得氯离子的含量偏低；（3）①氯化水解法生产三氯氧磷的同时会产生磷酸和亚磷酸，要转化为磷酸的钙盐沉淀并回收，则需要将亚磷酸氧化转化为磷酸。而漂白粉具有氧化性，能将废水中的H3PO3氧化为PO43－，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐； ②根据图1可知pH＝10时，回收率高，而残留溶解性磷浓度低，所以b正确；根据图2可知，反应进行30min或120min时，回收率以及而残留溶解性磷浓度相差不大，因此c正确，答案选bc； ③已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29，当溶液中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1时，此时溶液中c(Ca2+)＝=5×10－6mol·L－1。考点：考查物质制备、滴定实验以及溶度积常数的应用与计算等

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考点分析：

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研究碳、氮、硫及其化合物的转化对于环境的改善有重大意义。

(1)已知：2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-l96.6kJ • mol-1

2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔH=-113.0kJ • mol-1

则反应 NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)的 ΔH=______________。

在一定温度下2L的密闭容器中发生该反应，不能判断该反应己经达到化学平衡状态的是________(填字母)。

a. v正(NO2)=v逆(SO2) b.密闭容器中NO的体积分数不变

c.密闭容器中混合气体的平均相对分子质量不变 d.密闭容器中混合气体的密度不变

(2)在一定条件下氨气可以合成尿素：2NH3(g)+CO2(g) (NH2)2CO(s)+H2O(g)。

①尿素的合成过程分两步进行：

i.2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(I)

ii. NH2COONH4(I)(NH2)2CO(g)+H2O(g)

ii中尿素的产率与时间的关系如图所示：则P2_____P3 (填“>”、“<”或“=”，下同）；下图达到化学平衡状态时刻的是__________，(填“A”“B”“C”）

②将纯净一定量的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中（假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计），在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g)，若保持温度和容器体枳不变，冉充入n(NH3)：n (CO2) =2：1，则再次达到平衡时c (NH3) ________(填“增大”、“不变”、“变小”)。