Question

25℃时，用0.0500 mol·L^-1H₂C₂O₄(二元弱酸)溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 mol • L^-1NaOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是（  ）

A. 点①所示溶液中：c(H⁺)+c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)=c(OH^-)

B. 点②所示溶液中：c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)=c(Na⁺)

C. 点③所示溶液中：c(Na⁺)>c(HC₂O₄^-)>c(H₂C₂O₄)>c(C₂O₄^2-)

D. 滴定过程中可能出现：c(Na⁺) > c(C₂O₄^2-) =c(HC₂O₄^-)>C(H⁺)>c(OH^-)

Answer

D

【解析】A、①时，加入H2C2O4为25mL，恰好与NaOH完全反应，溶质为Na2C2O4，根据质子守恒，即c(H＋)+2c(H2C2O4)＋ c(HC2O4－)=c(OH－)，故A错误；B、②时，溶液c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，pH=7，显中性，则有c(H＋)=c(OH－)，即c(Na＋) = c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，故B错误；C、③点时，加入50mLH2C2O4，此时溶液中的溶质为NaHC2O4，溶液显酸性，说明HC2O4－的电离程度大于水解程度，即大小顺序是c(Na＋)>c(HC2O4－)> c(C2O42－) > c(H2C2O4)，故C错误；D、分析滴定过程的反应知，滴定过程中可能出现：c(Na＋) > c(C2O42－) =c(HC2O4－)>C(H＋)>c(OH－)，故D正确。

点睛：本题易错点在选项C，因为草酸是二元弱酸，过量的草酸与草酸钠反应生成草酸氢钠，因为此时溶液显酸性，因此有HC2O4－的电离大于水解，电离的程度微弱，因此有c(Na＋)>c(HC2O4－)> c(C2O42－) > c(H2C2O4)。