Question

运用相关原理，回答下列各小题：

I.已知：NaHSO₄在水中的电离方程式为NaHSO₄=Na^＋＋H^＋＋SO₄^2－   .

（1）常温下，pH＝5的NaHSO₄溶液中水的电离程度______________(填“>”、”＝”或“<”)pH＝9的氨水中水的电离程度。

（2）等体积等物质的量浓度的NaHSO₄与氨水混合后，溶液呈酸性的原因为：______________(用离子方程式表示)；若一定量的NaHSO₄溶液与氨水混合后，溶液pH＝7，则c(Na^＋)＋c(NH)______________c(SO₄^2－)(填“>”、“＝”或“<”)；用硫酸氢钠与氢氧化钡溶液制取硫酸钡，若溶液中SO₄^2－完全沉淀，则反应后溶液的pH______________7(填“>”、”＝”或“<”)。

（3）将分别含有MnO、Fe^3＋、Fe^2＋、I^－ 的四种溶液混合，调节溶液的pH，使pH＝1，充分反应后：若I^－ 离子有剩余，上述四种离子在溶液中还存在的有______________，一定不存在的是______________。

II.在化学分析中采用K₂CrO₄为指示剂，以AgNO₃标准溶液滴定溶液中Cl⁻，利用Ag⁺与CrO₄²⁻生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl⁻恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)时，溶液中c(Ag⁺)为________________mol·L⁻¹，此时溶液中c(CrO₄²⁻)等于______________mol·L⁻¹。(已知Ag₂CrO₄、AgCl的K_sp分别为2.0×10⁻¹²和2.0×10⁻¹⁰)。

Answer

= NH4++H2ONH3·H2O+H+ > > Fe2＋ MnO、Fe3＋ 2×10-5 5×10-3

【解析】（1）pH=5的NaHSO4溶液中，水的电离c（H+）=10-9mol/L，pH=9的NH3•H2O中水的电离c（H+）=10-9mol/L，则两溶液中水的电离程度相等；
（2）等体积等物质的量浓度的NaHSO4与氨水混合后，反应生成硫酸钠、硫酸铵，铵根离子部分水解溶液显酸性，水解离子反应为：NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+；
pH=7，氢离子与氢氧根离子浓度相等，由电荷守恒可知离子浓度关系为：c（Na+）+c（NH4+）=2c（SO42-）＞c（SO42-）；用硫酸氢钠与氢氧化钡溶液制取硫酸钡，硫酸根离子完全沉淀，则二者以1：2反应，生成硫酸钡、NaOH，溶液显碱性，溶液的pH＞7；

（3）酸性条件下，高锰酸钾离子氧化性大于铁离子，碘离子还原性大于亚铁离子，充分反应后，若I-离子有剩余，则溶液中一定不存在和碘离子反应的MnO4-、Fe3+离子，存在Fe2+；

（4）当溶液中Cl-完全沉淀时，即c（Cl-）=1.0×10-5mol/L，依据Ksp（AgCl）=2.0×10-10，计算得到c（Ag+）===2.0×10-5mol/L，此时溶液中c（CrO42-）===5.0×10-3mol/L。