Question

以重要的化工原料A(C₂H₂)合成有机物E和的路线如图所示，部分反应条件及产物略去。其中D在一定条件下可被氧化成酮。

己知：R₁-CCNa+R₂-Cl→R₁-CC-R₂+NaCl

回答下列问题：

（1）B的系统命名是_____________；已知C是顺式产物，则C的结构简式为_____________。

（2）⑤的反应类型是__________________，E含有的官能闭的名称是____________________。

（3）反应⑧产物与新制Cu(OH)₂的化学方程式为________________________。

（4）符合下列二个条件(HOCH₂C≡CCH₂OH)的同分异构体共___________种，①可以和氢氧化钠溶液反应②可以使溴的四氯化碳溶液褪色。写出其中可发生银镜反应，核磁共振氢谱图有三组峰的结构简式_____________

（5）参照上述合成路线，设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备的合成路线______________。

Answer

2-丁炔 取代或酯化反应 碳碳双键、酯基 +4Cu(OH)2 +2NaOH+2Cu2O↓+6H2O 8种 HCOOC(CH3)=CH2 CH3CCHCH3CC-CH2OHCH3CH2OHCH3CH=CHCHO

【解析】乙炔与NaNH2发生取代反应生成NaC≡CNa，结合B的分子式可知反应②为取代反应，则B为CH3C≡CCH3，对比B、C分子式可知反应③为加成反应，则C为CH3CH=CHCH3，D在一定条件下可被氧化成酮，则D为，反应⑤为酯化反应，则E为。1分子乙炔与2分子HCHO发生加成反应生成HOCH2C≡CCH2OH，与氢气发生加成反应生成F，F发生氧化反应得到OHC-CH=CH-CHO，则F为HOCH2CH=CHCH2OH，OHC-CH=CH-CHO与氨气转化得到吡咯。

(1)B为CH3C≡CCH3，系统命名为2-丁炔；C为CH3CH=CHCH3，已知C是顺式产物，则C的结构简式为，故答案为：2-丁炔；；

(2)反应⑤的化学方程式为：，该反应是酸和醇的酯化反应，也属于取代反应，E为，其中的官能闭有碳碳双键、酯基，故答案为：取代或酯化反应；碳碳双键、酯基；

(3)F发生氧化反应得到OHC-CH=CH-CHO，OHC-CH=CH-CHO与新制Cu(OH)2的化学方程式为+4Cu(OH)2 +2NaOH +2Cu2O↓+ 6H2O，故答案为：+4Cu(OH)2 +2NaOH +2Cu2O↓+6H2O；

(4)①可以和氢氧化钠溶液反应，说明含有羧基或酯基；②可以使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键。符合条件的HOCH2C≡CCH2OH的同分异构体属于烯酸或不饱和酯，结构有CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOH、CH2=C(CH3)COOH、HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3) =CH2、CH3COOCH=CH2、CH2=CHCOOCH3，共8种其中可发生银镜反应，核磁共振氢谱图有三组峰的结构简式为HCOOC(CH3)=CH2，故答案为：8；HCOOC(CH3)=CH2；

(5)由丙炔和甲醛为原料制备，需要合成CH3CH=CHCHO。可以由丙炔和甲醛首先合成CH3C≡C-CH2OH，与氢气等物质的量加成生成CH3CH =CHCH2OH，再用二氧化锰氧化为CH3CH=CHCHO，最后发生加聚反应即可，合成路线为CH3C≡CHCH3C≡C-CH2OH CH3CH =CHCH2OH CH3CH=CHCHO ，故答案为：CH3C≡CHCH3C≡C-CH2OH CH3CH =CHCH2OH CH3CH=CHCHO 。

点睛：本题考查有机物的推断与合成，侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力，是对有机化学基础的综合考查，是高考常考题型。本题的易错点和难点是(5)中合成路线的设计。