周期表中前四周期的元素A、B、C、D，原子序数依次增大，且A、B、C同周期。A共有两个原子轨道上有电子，且电子数目相同。B、C相邻，且C中的未成对电子数为3个，D是人类最早使用的元素，并以这种元素命名了一个时代。请回答下面的问题：
（1）A、B、C第一电离能从小到大的顺序为：__________________（填元素符号），D的价层电子排布图为：_______________________。
（2）在不同的温度下，A以ACl2和二聚体 A2Cl4两种形式存在，二聚体的结构式如下图所示：
①ACl2中A的杂化方式为_____________。
②1mol A2Cl4中含配位键的数目为_____________。
（3）B元素能形成多种同素异形体，其中一种同素异形体X的晶体结构和晶胞结构如图所示。已知X的密度是a g/cm3，B-B键的键长为r cm，阿伏加德罗常数的值为NA。
X的晶体结构（左）和晶胞（右）
①X中含有的化学键为____________________。
②X晶体的层间距离为___________________。
（4）C元素可以形成两种含氧酸HCO2和HCO3，酸性是HCO3___HCO2（填“强于”或者“弱于”），原因为__________________________。
（5）将二维密置层在三维空间内堆积，可以得到两种金属晶体的最密堆积方式。一种是按照XYXYXYXY……方式堆积，我们称这种堆积方式为“甲”方式。另外一种是按照XYZXYZXYZXYZ……方式堆积，我们称这种堆积方式为“乙”方式。则金属D的堆积方式为_______。（填“甲”或“乙”）
三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为_____________________________________。
（2）氯化水解法生产三氯氧磷时，会产生含磷（主要为H3PO3、H3PO4等）废水，已知H3PO3是一种淡黄色晶体，且易溶于水的二元弱酸。
①若用10 mL H3PO3溶液与同浓度的NaOH溶液20 mL恰好完全反应，生成的盐化学式为___________，属于________（填“正盐”或“酸式盐”）。
②H3PO3可以将溶液中的Ag+还原，从而用于化学镀银，写出该离子方程式_________。
③用含有Ca2+的溶液处理含磷废水，若处理后的废水中c(PO43ˉ)=4×10ˉ7mol·Lˉ1，溶液中c(Ca2+)=________mol·Lˉ1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10ˉ29）
④某温度下，0.1mol/L的H3PO3溶液中c(H+)=2.5×10ˉ2 mol/L，则该温度下H3PO3的第一步电离的平衡常数Kal=___________（H3PO3的第二步电离忽略不计，保留两位有效数字）。
（3）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，进一步可以计算产品的纯度，
实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入b mol·Lˉ1的AgNO3溶液V1 mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，震荡，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用c mol·Lˉ1 NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，所用体积V2 mL。
①滴定选用的指示剂是________（选填字母）。
a．Fe2(SO4)3 b．(NH4)2Fe(SO4)2 c．淀粉 d．酚酞
②实验所测产品中三氯氧磷的纯度为_____________。（用含相关字母的表达式表示）
大气中CO2含量的增加会加剧温室效应，为减少其排放，需将工业生产中产生的CO2分离出来进行储存和利用。
（1）CO2与NH3反应可合成化肥尿素[化学式为CO(NH2)2]，反应2NH3(g)＋CO2(g)
CO(NH2)2(l)＋H2O(g) 在合成塔中进行。下如图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三条曲线为合成塔中按不同氨碳比[n(NH3)/n(CO2)]和水碳比[n(H2O)/n(CO2)]投料时二氧化碳转化率的情况。
①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ水碳比的数值范围分别为0.6～0.7、1～1.1和1.5～1.61，则生产中应选用水碳比的数值范围为_______________。
②请推测生产中氨碳比控制在4.0左右还是控制在4.5左右比较适宜，并简述你的理由_______________。
（2）CO2与H2也可用于合成甲醇：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。在体积可变的恒压密闭容器中，该反应在不同温度、不同投料比时，CO2的平衡转化率如图所示。
①该反应的化学平衡常数的表达式为_____________。
②该反应的∆S__________0，∆H_________0（填“＞”或“＜”）。
③700K投料比[n(H2)/n(CO2)] = 2时，H2的平衡转化率为___________________。
（3）固体氧化物电解池(SOEC)用于高温电解CO2/H2O，既可高效制备合成气(CO＋H2)，又可实现CO2的减排，其工作原理如下如图。
①在c极上反应分两步进行：首先水电解产生氢气，然后氢气与CO2反应产生CO。写出电极c上发生的电极反应式：___________________。
②若电解得到的1:1的合成气(CO＋H2)，则通入的CO2和H2O物质的量比值为__________。
（4）以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂，可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系见如图。如何解释如图中250-400℃时温度升高与乙酸的生成速率变化的关系？______________________。
据报道，2017年4月26日下水的国产航母采用了很多在国际上领先的新技术、新材料，如碳纤维、隐形涂层、新的防腐蚀技术等；航母的发动机—“中国心”的主要材料Si3N4是具备抗冲击、耐腐蚀、耐高温等特点的新型陶瓷。工业上制备纯净的Si3N4陶瓷需要综合各方面技术。
（1）以氮气、氢气、氯气和粗硅为原料制备纯净氮化硅的主要反应如下：
①Si(粗、s) + 2Cl2(g) = SiCl4(g) ΔH1= -609.6 kJ/mol
②SiCl4(g)+ 2H2(g) = Si(纯、s)+ 4HCl(g) ΔH2= a kJ/mol
③3SiCl4(g)+ 6H2(g)+ 2 N2(g)= Si3N4(s) + 12HCl(g) ΔH3= -29kJ/mol
④3Si(纯、s) + 2 N2(g) = Si3N4(s) ΔH4= -750.2 kJ/mol
则a为____________。
（2）采用化学气相沉积法使氨气和甲硅烷在600℃的加热基板上生成氮化硅。
①写出甲硅烷的电子式___________________。
②用化学反应方程式表示制备氮化硅的反应原理__________________________。
③反应所利用的原料甲硅烷具有易提纯的特点，因此甲硅烷热分解法是制备高纯硅很有发展潜力的方法。但制备和使用甲硅烷过程必须控制无氧环境，请你分析原因____________________________________________________________________。
（3）利用原料SiO2 和焦炭为原料采用碳热还原法在1400-1450℃的氮气气氛下合成氮化硅
SiO2 + C+ N2 
Si3N4 + CO（反应未配平）
①工业上通常用该反应的一个副反应来制备粗硅，请写出该副反应的化学方程式__________。
②为了保证石英和焦炭尽可能的转化，氮气要适当过量。某次反应用了25 mol氮气，反应生成6 mol一氧化碳，则反应中转移电子数为____NA ，此时混合气体的平均摩尔质量为_______。（NA表示阿伏加德罗常数的数值）
短周期主族元素a、b、c、d的原子序数依次增大。在如图所示的物质转化关系中，p、q、m、n分别是元素d、a、b、c的气体单质，p和s均为有色气体，v的水溶液呈碱性。常温下，0.1mol/L t溶液与0.1mol/L u溶液的pH 均为1。
下列说法正确的是
A. v能分别与u、t反应生成离子化合物 B. 元素的非金属性：b>c>a
C. 原子半径：b<c<d D. d的氧化物对应的水化物均为强酸
25℃时，下列溶液中，离子浓度关系正确的是
A．pH=a的氨水稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
B．浓度相同的①NH4Cl ②CH3COONH4 ③NH4HSO4，三种溶液中的c(NH4+):①>③>②
C．将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：c (NH4+)> c (Cl-) > c (H+) > c (OH-)
D．将a mol·L-1CH3COOH与b mol·L-1NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a>b
