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【化学——选修3:物质结构与性质】 I.2015年国产C919大型客机正式下线,...

【化学——选修3:物质结构与性质】

I.2015年国产C919大型客机正式下线,标志着我国成为世界上少数几个具有自行研制大型飞机的国家之一,标志着我国航空工业进入了新的发展阶段。

(1)飞机的外壳通常采用镁-铝合金材料,铝的价电子排布图为          ,第一电离能:镁          (填“大于”或“小于”)铝。

(2)现代飞机为了减轻质量而不减轻外壳承压能力,通常采用复合材料--玻璃纤维增强塑料,其成分之一为环氧树脂,常见的E51型环氧树脂中部分结构如下图所示:

其中碳原子的杂化方式为                 个数比为                   

II.大型飞机的发动机被誉为航空工业皇冠上的“宝石”。制造过程中通常采用碳化钨做关键部位的材料。

(3)钨元素位于周期表的第六周期第VIB族,请写出其外围电子排布式                

4)下图为碳化钨晶体的一部分结构, 碳原子嵌入金属钨的晶格的间隙,并不破坏原有金属的晶格,形成填隙+固溶体,也称为填隙化合物。在此结构中,其中钨原子有              个,1个钨原子周围距离钨原子最近的碳原子有            ,下列金属元素的堆积方式与碳化钨晶胞中碳原子和钨原子所处位置类似的是          

A. Fe  Cu     B.Ti  Au       C.Mg  Zn   D.Cu  Ag

(5)假设该部分晶体的体积为Vcm3,碳化钨的摩尔质量为M g/mol,密度为b g/cm3,则阿伏加德罗常数NA用上述数据可以表示为             

 

(1)(1分),大于(1分) (2)sp2(1分)sp3(1分),2:1 (3)5d46s2或者5d56s1(2分) (4)6(1分),6(1分),C(2分)(5)(3分) 【解析】 试题分析:(1)铝是13号元素,最外层有3个电子,根据核外电子排布规律,铝的价电子排布图为;镁、铝属于同一周期元素,镁原子的最外层电子排布为2s2,处于全充满状态,相对比较稳定,第一电离能比同周期相邻元素的第一电离能都大,所以第一电离能:镁大于铝; (2)根据环氧树脂的结构简式可知,分子中碳元素部分形成单键,部分形成苯环,因此碳原子的杂化轨道类型是sp2、sp3;对应个数比为12:6=2:1。 (3)钨元素位于周期表的第六周期第VIB族,其外围电子排布式为5d56s1。 (4)碳化钨晶体结构类似于金属Zn、Ti、Mg的六方最密堆积,差别在于每层是碳和钨交替排列的,所以配位数减半为6个,即在此结构中,其中钨原子有6个,1个钨原子周围距离钨原子最近的碳原子有6个,下列金属元素的堆积方式与碳化钨晶胞中碳原子和钨原子所处位置类似的是C。 (5)利用均摊法计算,该晶胞中钨原子个数=2×6×1/3×1/2+2×1/2+1+6×1/3=6个,晶胞中碳原子各为6个。已经知道晶胞体积,根据密度=m÷V,b=6M÷(NA×V),所以NA=。 【名师点晴】考查轨道排布图、第一电离能、杂化类型的判断,晶胞的计算等知识。 【名师点睛】该题考查的知识点较多,综合性强。明确核外电子排布规律、元素周期律是解答的关键。难点是晶胞结构分析与计算,注意利用均摊方法可计算晶胞中含有的各种元素原子的个数,根据物质的密度计算公式就可以计算得到晶胞的边长。关于晶胞的计算需要注意:(1)判断某种微粒周围等距且紧邻的微粒数目时,要注意运用三维想象法。如NaCl晶体中,Na+周围的Na+数目(Na+用“○”表示): 每个面上有4个,共计12个。(2)常考的几种晶体主要有干冰、冰、金刚石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等,要熟悉以上代表物的空间结构。当题中信息给出与某种晶体空间结构相同时,可以直接套用某种结构。  
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考点分析:
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以含钴废催化剂(主要成分为CoFeSiO2)为原料,制取氧化钴的流程如下:

1)溶【解析】
溶解后过滤,将滤渣洗涤
23次,洗液与滤液合并,其目的是      

2)氧化:加热搅拌条件下加入NaClO3,将Fe2+氧化成Fe3+,其离子方程式       

已知:铁氰化钾化学式为K3[Fe(CN)6];亚铁氰化钾化学式为K4[Fe(CN)6]·3H2O

3 Fe2++ 2[Fe(CN)6]3-= Fe3[Fe(CN)6]2(蓝色沉淀)

4 Fe3++ 3[Fe(CN)6]4- = Fe4[Fe(CN)6]3(蓝色沉淀)

确定Fe2+是否氧化完全的方法是    。(可供选择的试剂:铁氰化钾溶液、亚铁氰化钾溶液、铁粉、KSCN溶液)

3)除铁:加入适量的Na2CO3调节酸度,生成黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀,写出该反应的化学方程式      

4)沉淀:生成沉淀碱式碳酸钴[(CoCO3)2·3Co(OH)2],沉淀需洗涤,洗涤的操作是       

5)溶【解析】
CoCl2的溶解度曲线如图所示。向碱式碳酸钴中加入足量稀盐酸,边加热边搅拌至完全溶解后,需趁热过滤,其原因是   

6)灼烧:准确称取所得CoC2O41.470 g,在空气中充分灼烧得0.830 g氧化钴,写出氧化钴的化学式     

 

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氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要应用,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。

1)已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)    △H=+180.5kJ·molˉl

       C(s)+O2(g)=CO2(g)    △H=―393.5 kJ·molˉl

     2C(s)+O 2(g)=2CO(g)  △H=―221kJ·molˉl  若某反应的平衡常数表达式为请写出此反应的热化学方程式 ______________________________

2N2O5在一定条件下可发生分解2N2O5(g) 4NO2(g)O2(g)。某温度下测得恒容密闭容器中N2O5浓度随时间的变化如下表

  反应开始时体系压强为P0,第3.00 min时体系压强为p1,则p1p0_____________2.00min~5.00 min内,O2的平均反应速率为  _______________

  ②一定温度下,在恒容密闭容器中充入一定量N2O5进行该反应,能判断反应已达到化学平衡状态的是 ______________

  a.容器中压强不再变化     b.NO2O2的体积比保持不变

  c.2v(NO2)v(N2O5)   d.气体的平均相对分子质量为43.2,且保持不变

3N2O4NO2 之间存在反应:N2O4(g) 2NO2(g)  △H=QkJ·molˉ1。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,测得其平衡转化率[α(N2O4)]随温度变化如图所示。

如图中a点对应温度下,已知N2O4的起始压强p0200 kPa,该温度下反应的平衡常数Kp=________(小数点后保留一位数字,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

4)将固体氢氧化钠投入0.1mol/LHN3氢叠氮酸)溶液当中,溶液的体积1L(溶液体积变化忽略不计)溶液的pH变化如图所示,HN3的电离平衡常数K=1×105B点时溶液的pH=7,计算B点时加入氢氧化钠的物质的量 ________mol(保留两位有效数字)。

 

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联苄()是一种重要的有机合成中间体,实验室可用苯和12一二氯乙烷(ClCH2CH2Cl)为原料,在无水AlCl3催化下加热制得,其制取步骤为:

()催化剂的制备:下图是实验室制取少量无水AlCl3的相关实验装置的仪器和药品:

1)将上述仪器连接成一套制备并保存无水AlCl3的装置,各管口标号连接顺序为:de________________________________________________

2)有人建议将上述装置中D去掉,其余装置和试剂不变,也能制备无水AlCl3。你认为这样做是否可行__________(可行不可行),你的理由是________________

3)装置A中隐藏着一种安全隐患,请提出一种改进方案:_____________

()联苄的制备

联苄的制取原理为:

反应最佳条件为n() n(12-二氯乙烷)10 1,反应温度在6065℃之间。

实验室制取联苄的装置如下图所示(加热和加持仪器略去)

实验步骤:

在三口烧瓶中加入1200mL苯和适量无水AlCl3,由滴液漏斗滴加107 mL12-二氯乙烷,控制反应温度在6065℃,反应约60min。将反应后的混合物依次用稀盐酸、2Na2CO3溶液和H2O洗涤分离,在所得产物中加入少量无水MgSO4固体,静止、过滤,先常压蒸馏,再减压蒸馏收集170172℃的馏分,得联苄182 g

相关物理常数和物理性质如下表

名称

相对分子质量

密度/(g•cm-1)

熔点/℃

沸点/℃

溶解性

78

0.88

5.5

80.1

难溶水,易溶乙醇

12-二氯乙烷

99

1.27

-35.3

83.5

难溶水,可溶苯

无水氯化铝

133.5

2.44

190

178(升华)

遇水水解,微溶苯

联苄

182

0.98

52

284

难溶水,易溶苯

4)仪器a的名称为______________,和普通分液漏斗相比,使用滴液漏斗的优点是_________

5)洗涤操作中,水洗的目的是_____________;无水硫酸镁的作用是______________

6)常压蒸馏时,最低控制温度是________________

7)该实验的产率约为______________(小数点后保留两位有效数字)

 

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“变化观念与平衡思想”是化学学科的核心素养,室温时,0.1 mol·L-1草酸钠溶液中存在多个平衡,其中有关说法正确的是[己知室温时,Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9]

A. 若将溶液不断加水稀释,则水的电离程度增大

B. 溶液中各离子浓度大小关系:c(Na+)> c(C2O42-)> c(OH-)> c(H+)> c(HC2O4-)

C. 若用pH计测得溶液的pH=9,则H2C2O4的第二级电离平衡常数Ka2=10-5

D. 向溶液中加入等体积CaCl2溶液,当加入的CaCl2溶液浓度大于2.4×10-8 mol·L-1 时即能产生沉淀

 

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用下列实验方案及所选玻璃容器(非玻璃容器任选)就能实现相应实验目的的是

 

实验目的

实验方案

所选玻璃仪器

A

除去KNO3中少量NaCl

将混合物制成热的饱和溶液,冷却结晶,过滤

酒精灯、烧杯、玻璃棒

B

证明CH3COOHHClO的酸性强弱

相同温度下用pH试纸测定浓度均为0.1mol·L-1 NaClOCH3COONa溶液的pH

玻璃棒、玻璃片

C

检验蔗糖水解产物具有还原性

向蔗糖溶液中加入几滴稀硫酸,水浴加热几分钟,再向其中加入新制的银氨溶液,并水浴加热

试管、烧杯、酒精灯、滴管

D

配制1 L 1.6%CuSO4溶液(溶液密度近似为1g/mL

25g CuSO4·5H2O溶解在975g水中

烧杯、量筒、玻璃棒

 

 

A. A    B. B    C. C    D. D

 

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