Question

有机高分子化合物M的一种合成路线如下：

已知：①

②

③

请回答下列问题：

（1）B→C的反应类型为____________，G中所含官能团的名称为______________。

（2）C的化学名称为____________，D分子中最多有______个原子在同一个平面上。

（3）E的结构简式为__________________，M的结构简式为____________________。

（4）已知：，则F在一定条件下与反应生成六元环状产物的结构简式为_______________。

（5）G与足量的新制Cu(OH)₂碱性悬浊液反应的化学方程式为___________________。

（6）在催化剂、加热条件下，G与氧气反应生成Q(C₉H₈O₃)。

①同时满足下列条件的Q的同分异构体有______种(考虑立体异构)；

a．除苯环外无其他环状结构

b．能与FeCl₃溶液发生显色反应

c．能与NaHCO₃溶液反应生成CO₂

②Q还有一种芳香族同分异构体P，P只有一种官能团，核磁共振氢谱有三组峰且峰面积之比为1：1：2，则P的结构简式为_______________。

（7）参照上述合成路线和相关信息，以甲醇和一氯环己烷为有机原料(无机试剂任选)，

设计制备己二酸二甲酯的合成路线：_____________________。

Answer

消去反应 醛基、羰基 苯乙炔 11 16

【解析】由反应条件可知A可以与溴发生加成反应，根据A的分子式C8H8以及G的结构可判断A为苯乙烯，B为，由信息I可知C为；根据F、G的结构结合信息III，可逆推E为，再由E推出D为，则

（1）根据以上分析可知B→C的反应类型为消去反应，G中所含官能团的名称为羰基和醛基。（2）C的化学名称为苯乙炔。1，3－丁二烯是平面形结构，又因为单键可以旋转，则D分子中最多有11个原子在同一个平面上。（3）E的结构简式为，M是缩聚产物，其结构简式为。（4）根据已知信息F在一定条件下与反应生成六元环状产物的结构简式为。（5）G与足量的新制Cu(OH)2碱性悬浊液反应的化学方程式为。（6）①除苯环外不含其他环状结构；②能与FeCl3溶液发生显色反应，说明有酚羟基；③能与NaHCO3溶液反应生成CO2，说明有羧基，Q的同分异构体不考虑立体异构有：先在苯环上固定一个羟基：，余下的部分可以是－CH=CHCOOH或－C(COOH)=CH2，位置可以是羟基的邻、间或对位，共有6种；余下的部分还可以是两个取代基（乙烯基和羧基），先把羟基和羧基放在苯环上相邻的两个位置，改变乙烯基的位置，有4种，再把羟基和羧基放在苯环上相间的两个位置，改变乙烯基的位置，也有4种；最后把羟基和羧基放在苯环上相对的两个位置，改变乙烯基的位置，有2种。综上所述，总共有16种；②Q还有一种芳香族同分异构体P，P只有一种官能团，核磁共振氢谱有三组峰且峰面积之比为1：1：2，则P的结构简式为。（7）以甲醇和一氯环己烷为有机制备己二酸二甲酯，可以先让一氯环己烷发生消去反应生成环己烯，再利用流程中的信息将环己烯氧化得到己二醛，经催化氧化又得己二酸，最后用己二酸与甲醇发生酯化反应得到产品己二酸二甲酯，合成路线如下：。

点睛：有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。