Question

已知：还原性HSO₃^->I^-，氧化性IO₃^->I₂。在含3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加人KIO₃溶液。加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. 0-a段发生反应：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺

B. a~b段共消耗NaHSO₃的物质的量为1.8mol

C. b~c段反应：氧化产物为I₂

D. 当溶液中I^-与I₂的物质的量之比为5 : 1时，加入的KIO₃为1.lmol

Answer

D

【解析】还原性HSO-3＞I-，所以首先发生：IO3-+3HSO3-＝I-+3SO42-+3H+，继续加入NaIO3，由于氧化性IO-3＞I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-＝3H2O+3I2。A、根据以上分析可知0～a段发生反应：3HSO3-+ IO3-＝3SO42-+I-+3H+，A正确；B、a点碘酸钠的物质的量是0.4mol，根据碘酸钠和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的量=×3=1.2mol，则a点时剩余NaHSO3的物质的量为1.8 mol，因此a~b段共消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol，B正确；C、根据以上分析可知b~c段反应：IO3-+6H++5I-＝3H2O+3I2，氧化产物为I2，C正确；D、根据反应IO3-+3HSO3-＝I-+3SO42-+3H+，3mol NaHSO3的溶液消耗NaIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为n，则根据反应IO3-+6H++5I-=3H2O+3I2，消耗的NaIO3的物质的量为mol，消耗碘离子的量为mol，剩余的碘离子为（1-）mol，当溶液中n（I-）：n（I2）=5：1时，即（1-）mol：nmol=5：1，故n=0.15mol，故加入的n（NaIO3）=1mol+mol=1mol+0.05mol=1.05mol，D错误，答案选D。