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实验室以有机物 A、E 为原料,制备聚酯纤维 M 和药物中间体 N 的一种合成路...

实验室以有机物 A、E 为原料,制备聚酯纤维 M 和药物中间体 N 的一种合成路线如下:

已知: ①A 的核磁共振氢谱有 3 组峰

( R1、R2、R3、R4 表示烃基)

请回答下列问题:

(1) A 的化学名称为_________

(2) J 的结构简式为_________

(3) B→C、G→H 的反应类型分别为__________________

(4) D+I→M 的化学方程式为_________

(5) 同时满足下列条件的 N 的同分异构体有_________种( 不考虑立体异构), 其中任意一种的结构简式为_________

①饱和五元碳环上连有两个取代基

②能与 NaHCO3溶液反应

③能发生银镜反应

(6) 参照上述合成路线和信息, 以环庚醇和甲醇为有机原料( 无机试剂任选), 设计制备的合成路线_____________________

 

2-丙醇 加成反应 消去反应 或 6 、、、、、中的任意一种即可 【解析】(1)A的核磁共振氢谱有3组峰,发生消去反应生成丙烯,所以A是2-丙醇;(2)丙烯发生加成反应生成C,C的结构简式为CH2BrCHBrCH3,C发生水解反应生成D,则D的结构简式为CH2OHCHOHCH3,F与氢气发生加成反应生成G,所以E是苯,F是溴苯。G发生消去反应生成H,则H的结构简式为,H已知信息②中的反应生成I,则I的结构简式为,I与乙醇发生酯化反应生成J,则J 的结构简式为。(3)根据以上分析可知B→C、G→H 的反应类型分别为加成反应和消去反应。(4)D+I→M是缩聚反应,反应的化学方程式为。(5)J发生已知信息③中的反应生成N,则N的结构简式为。①饱和五元碳环上连有两个取代基;②能与NaHCO3溶液反应,含有羧基;③能发生银镜反应,含有醛基,则符合条件的有机物结构简式为、、、、、,共计是6种;(6)根据上述合成路线和信息结合逆推法可知以环庚醇和甲醇为有机原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线为。 点睛:有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行,常见的官能团:醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好,这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构,官能团发生什么改变,碳原子个数是否发生变化,再根据官能团的性质进行设计。难点是同分异构体和合成路线图设计,同分异构体类型类型通常有:碳链异构、官能团异构、位置异构等,有时还存在空间异构,要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程,只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料,然后进行逐步推断,从已知反应物到目标产物。  
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镍及其化合物在工业生产和科研领域有重要的用途。请回答下列问题:

(1) 基态 Ni 原子中,电子填充的能量最高的能级符号为______,价层电子的轨道表达式为________

(2)Ni(CO)4 常用作制备高纯镍粉,其熔点为-19.3 ℃, 沸点为 43 ℃。则:

①Ni(CO)4 的熔、沸点较低的原因为________

②分子中 σ 键和 π 键的数目之比为________

③写出一种与CO 互为等电子体的阴离子的符号________

(3) NiSO4 常用于电镀工业,其中 SO42-的中心原子的杂化轨道类型为________,该离子中杂化轨道可用于________

(4) 氧化镍和氯化钠的晶体结构相同,可看成镍离子替换钠离子,氧离子替换氯离子。 则:

①镍离子的配位数为________

②天然的和人工合成的氧化镍常存在各种缺陷,某缺陷氧化镍的组成为Ni0.97O, 其中 Ni 元素只有+2 和+3 两种价态, 两种价态的镍离子数目之比为________;若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度为 ρ g·cm-3,则该晶胞中最近的 O2-之间的距离为________pm。

 

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磷酸是重要的化学试剂和工业原料。请回答下列问题:

(1) 已知:25℃时,磷酸和氢氟酸的电离常数如下表所示。

物质

H3PO4

HF

电离常数

Ka1=7.1×10-3,Ka2=6.3×10-8, Ka1=4.2×10-13

Ka=6.6×10-4

 

向 NaF 溶液中滴加少量 H3PO4溶液,反应的离子方程式为_____________

(2) 已知:

Ⅰ.CaO(s)+H2SO4(l) CaSO4(s)+H2O(l)     ΔH=-271 kJ·mol-1

Ⅱ.5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g) Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l)     ΔH=-937 kJ·mol-1

则:①工业上用Ca5(PO4)3F和硫酸反应制备磷酸的热化学方程式为_____________

②一定条件下,在密闭容器中只发生反应Ⅱ,达到平衡后缩小容器容积,HF的平衡转化率_______(填“ 增大”“ 减小”或“ 不变”,下同); HF的平衡浓度__________

(3)工业上用磷尾矿制备Ca5(PO4)3F时生成的副产物 CO 可用于制备 H2,原理为

CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)    ΔH。

①一定温度下,向 10 L 密闭容器中充入0.5 mol CO和 1 mol H2O(g),2 min 达到平衡时,测得 0~2 min 内用 CO2 表示的反应速率 v(CO2)=0.02 mol·L-1·min-1。则 CO的平衡转化率 α=________;该反应的平衡常数 K=______________

②在压强不变的密闭容器中发生上述反应,设起始的,CO 的平衡体积分数(φ)与温度(T) 的关系如图所示。

则:该反应的 ΔH________0(填“>” “ <” 或“=”,下同)。 a______1,理由为_______________

 

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五氧化二钒(V2O5)是重要的催化剂,可用某钒矿石(含有 V2O3、Fe、Al2O3等)来制备,工艺流程如下:

请回答下列问题:

(1) 钒矿石“粉碎”的目的为__________

(2)“滤渣1” 中除 Al2O3、 Fe(VO3)2、 Fe(VO3)3外,还含有__________(填化学式)。

(3)“酸浸”时,若用硝酸代替双氧水和盐酸,弊端为__________

(4)“滤渣 2” 的主要成分为 MgCO3、Fe(OH)3和 Al(OH)3,其中生成 Al(OH)3的离子方程式为__________

(5) 若“净化Ⅰ” 时直接加入足量的(NH4)2CO3,可能导致的后果为__________

(6)“煅烧”时,还生成参与大气循环的气体,该反应的化学方程式为__________

(7)产品中 V2O5纯度的测定: 称取产品 a g, 先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4溶液;再加入 V1 mL c1 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液(VO2+2H+Fe2+=VO2++Fe3++H2O); 最后用 c2 mol·L-1 KMnO4溶液滴定过量的(NH4)2Fe(SO4)2至终点,消耗 KMnO4标准溶液的平均体积为 V2 mL。假设杂质不参与反应,则产品中 V2O5的质量分数为__________%。

 

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实验小组模拟工业上海水提溴,设计如下实验。 回答下列问题:

Ⅰ. 利用如图所示装置富集溴:

实验步骤:

①关闭 k1、k3,打开k2,向装置A 中通入足量Cl2,充分反应;

②停止通Cl2,关闭k2,打开 k1、k3 和k4, 向装置A 中通入足量热空气,同时向装置C中通入足量SO2,充分反应;

③停止通气体,关闭k1、k4

(1)a 的名称为___________

(2) 步骤①中主要反应的离子方程式为_____________

(3) 步骤②中通入热空气的作用为_______。 装置 C 发生富集溴的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________;实际参加反应的SO2 的物质的量大于理论值,主要原因为_____________(用化学方程式表示)。

Ⅱ.制备溴:

富集溴的过程结束后,继续向装置 C 中通入 Cl2,充分反应后蒸馏。

(4)下列蒸馏装置正确的是_____(填选项字母)。

(5) 装置 A 中加入V mL 含 Br的浓度为 c mol·L-1的浓缩海水,蒸馏所得溴单质的质量为 m g, 则该实验中溴单质的产率为__________

 

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硫元素形成的化合物有着广泛的用途。 请回答下列问题:

(1) 过二硫酸及其盐在工业上常用作强氧化剂。

①过二硫酸的结构为,其中氧元素的化合价为________

②过二硫酸铵溶液可用于检验溶液中的 Mn2+,现象为溶液变为紫红色。该反应的离子方程式为______

③电解法是制备过二硫酸钾的方法之一, 其装置示意图如下:

则:b 为电源的______极; 阳极反应式为_________________; 导线中流过 1 mol 电子时, 理论上通过阳离子交换膜的K的数目为___________

(2)Na2SO4是重要的工业原料,检验其溶液中含有SO42-的操作及现象为______________

 

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