实验室以有机物 A、E 为原料,制备聚酯纤维 M 和药物中间体 N 的一种合成路线如下:
已知: ①A 的核磁共振氢谱有 3 组峰
②
③( R1、R2、R3、R4 表示烃基)
请回答下列问题:
(1) A 的化学名称为_________。
(2) J 的结构简式为_________。
(3) B→C、G→H 的反应类型分别为_________、_________。
(4) D+I→M 的化学方程式为_________。
(5) 同时满足下列条件的 N 的同分异构体有_________种( 不考虑立体异构), 其中任意一种的结构简式为_________。
①饱和五元碳环上连有两个取代基
②能与 NaHCO3溶液反应
③能发生银镜反应
(6) 参照上述合成路线和信息, 以环庚醇和甲醇为有机原料( 无机试剂任选), 设计制备的合成路线_____________________。
镍及其化合物在工业生产和科研领域有重要的用途。请回答下列问题:
(1) 基态 Ni 原子中,电子填充的能量最高的能级符号为______,价层电子的轨道表达式为________。
(2)Ni(CO)4 常用作制备高纯镍粉,其熔点为-19.3 ℃, 沸点为 43 ℃。则:
①Ni(CO)4 的熔、沸点较低的原因为________。
②分子中 σ 键和 π 键的数目之比为________。
③写出一种与CO 互为等电子体的阴离子的符号________。
(3) NiSO4 常用于电镀工业,其中 SO42-的中心原子的杂化轨道类型为________,该离子中杂化轨道可用于________。
(4) 氧化镍和氯化钠的晶体结构相同,可看成镍离子替换钠离子,氧离子替换氯离子。 则:
①镍离子的配位数为________。
②天然的和人工合成的氧化镍常存在各种缺陷,某缺陷氧化镍的组成为Ni0.97O, 其中 Ni 元素只有+2 和+3 两种价态, 两种价态的镍离子数目之比为________;若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度为 ρ g·cm-3,则该晶胞中最近的 O2-之间的距离为________pm。
磷酸是重要的化学试剂和工业原料。请回答下列问题:
(1) 已知:25℃时,磷酸和氢氟酸的电离常数如下表所示。
物质 | H3PO4 | HF |
电离常数 | Ka1=7.1×10-3,Ka2=6.3×10-8, Ka1=4.2×10-13 | Ka=6.6×10-4 |
向 NaF 溶液中滴加少量 H3PO4溶液,反应的离子方程式为_____________。
(2) 已知:
Ⅰ.CaO(s)+H2SO4(l) CaSO4(s)+H2O(l) ΔH=-271 kJ·mol-1
Ⅱ.5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g) Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l) ΔH=-937 kJ·mol-1
则:①工业上用Ca5(PO4)3F和硫酸反应制备磷酸的热化学方程式为_____________。
②一定条件下,在密闭容器中只发生反应Ⅱ,达到平衡后缩小容器容积,HF的平衡转化率_______(填“ 增大”“ 减小”或“ 不变”,下同); HF的平衡浓度__________。
(3)工业上用磷尾矿制备Ca5(PO4)3F时生成的副产物 CO 可用于制备 H2,原理为
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH。
①一定温度下,向 10 L 密闭容器中充入0.5 mol CO和 1 mol H2O(g),2 min 达到平衡时,测得 0~2 min 内用 CO2 表示的反应速率 v(CO2)=0.02 mol·L-1·min-1。则 CO的平衡转化率 α=________;该反应的平衡常数 K=______________。
②在压强不变的密闭容器中发生上述反应,设起始的,CO 的平衡体积分数(φ)与温度(T) 的关系如图所示。
则:该反应的 ΔH________0(填“>” “ <” 或“=”,下同)。 a______1,理由为_______________。
五氧化二钒(V2O5)是重要的催化剂,可用某钒矿石(含有 V2O3、Fe、Al2O3等)来制备,工艺流程如下:
请回答下列问题:
(1) 钒矿石“粉碎”的目的为__________。
(2)“滤渣1” 中除 Al2O3、 Fe(VO3)2、 Fe(VO3)3外,还含有__________(填化学式)。
(3)“酸浸”时,若用硝酸代替双氧水和盐酸,弊端为__________。
(4)“滤渣 2” 的主要成分为 MgCO3、Fe(OH)3和 Al(OH)3,其中生成 Al(OH)3的离子方程式为__________。
(5) 若“净化Ⅰ” 时直接加入足量的(NH4)2CO3,可能导致的后果为__________。
(6)“煅烧”时,还生成参与大气循环的气体,该反应的化学方程式为__________。
(7)产品中 V2O5纯度的测定: 称取产品 a g, 先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4溶液;再加入 V1 mL c1 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液(VO2++2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O); 最后用 c2 mol·L-1 KMnO4溶液滴定过量的(NH4)2Fe(SO4)2至终点,消耗 KMnO4标准溶液的平均体积为 V2 mL。假设杂质不参与反应,则产品中 V2O5的质量分数为__________%。
实验小组模拟工业上海水提溴,设计如下实验。 回答下列问题:
Ⅰ. 利用如图所示装置富集溴:
实验步骤:
①关闭 k1、k3,打开k2,向装置A 中通入足量Cl2,充分反应;
②停止通Cl2,关闭k2,打开 k1、k3 和k4, 向装置A 中通入足量热空气,同时向装置C中通入足量SO2,充分反应;
③停止通气体,关闭k1、k4。
(1)a 的名称为___________。
(2) 步骤①中主要反应的离子方程式为_____________。
(3) 步骤②中通入热空气的作用为_______。 装置 C 发生富集溴的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________;实际参加反应的SO2 的物质的量大于理论值,主要原因为_____________(用化学方程式表示)。
Ⅱ.制备溴:
富集溴的过程结束后,继续向装置 C 中通入 Cl2,充分反应后蒸馏。
(4)下列蒸馏装置正确的是_____(填选项字母)。
(5) 装置 A 中加入V mL 含 Br-的浓度为 c mol·L-1的浓缩海水,蒸馏所得溴单质的质量为 m g, 则该实验中溴单质的产率为__________。
硫元素形成的化合物有着广泛的用途。 请回答下列问题:
(1) 过二硫酸及其盐在工业上常用作强氧化剂。
①过二硫酸的结构为,其中氧元素的化合价为________。
②过二硫酸铵溶液可用于检验溶液中的 Mn2+,现象为溶液变为紫红色。该反应的离子方程式为______。
③电解法是制备过二硫酸钾的方法之一, 其装置示意图如下:
则:b 为电源的______极; 阳极反应式为_________________; 导线中流过 1 mol 电子时, 理论上通过阳离子交换膜的K+的数目为___________。
(2)Na2SO4是重要的工业原料,检验其溶液中含有SO42-的操作及现象为______________。