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[化学一选修3: 物质结构与性质]

A、B、C、D为元素周期表中前四周期的四种元素,且原子序数依次增大,C、D同周期,且A、B、C均不在同一周期,其中A与D同主族,且该主族中有三种非金属元素,B为非金属元素且原子最外层有3对成对电子,C元素位于元素周期表第10列。请回答下列问题:

(1)C元素的原子序数为________,基态D原子的简化电子排布式为________

(2)与A同一周期的所有主族元素中第一电离能小于A的元素共有_______种。

(3) D元素可形成DX3的卤化物,性质和结构与AX3类似(X表示卤素元素),在水溶液中强烈水解,请写出DCl3与水反应的化学方程式:____________

(4) 如图为D2B3的分子结构图,B杂化方式为____________

(5) 试比较A、B形成的简单氢化物的熔沸点的高低并解释:________ (简单氢化物用分子式表示)。

(6) 研究晶体结构的最常用方法是________;如图为一种含C和D两种元索的品体的晶胞图,呈六方结构,晶胞参数为底面边长为anm、高为bmm。

①该晶胞组成物质的化学式为__________

②已知D和C的相对原子质量分别为M1和M2,若晶体密度为ρg/cm3,NA表示阿伏加德罗常数,用合理表达式表示该晶体的密度为________g/cm3 (列出计算式即可,不必化简)。

 

28 [Ar]3d104s24p3 5 AsCl3+3H2O=H3AsO3+3HCl sp3杂化 NH3>HCl,NH3存在分子间氢键,HCl分子间只存在范德华力,氢键作用力比范德华力强,NH3的熔沸点高于HCl X-射线衍射 NiAs或AsNi 【解析】试题分析:本题考查物质结构与性质,涉及元素的推断,简化电子排布式的书写,第一电离能的比较,杂化方式的判断,熔沸点高低的比较,晶胞的分析和计算。C是前四周期元素,C元素位于元素周期表第10列,C为Ni元素,Ni处于第四周期,C、D同周期,D也处于第四周期;A、B、C、D的原子序数依次增大,A、B、C均不在同一周期,A与D同主族且该主族中有三种非金属元素,A为N元素,D为As元素;B处于第三周期,B为非金属且原子最外层有3对成对电子,B为Cl元素。 (1)C为Ni元素,Ni的原子序数为28。D为As,As的原子序数为33,根据构造原理,基态As的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3,简化电子排布式为[Ar] 3d104s24p3。 (2)A为N,N处于第二周期,第二周期中第一电离能小于N的元素有Li、Be、B、C、O,共5种。 (3)AsCl3在水溶液中强烈水解生成H3AsO3和HCl,反应的化学方程式为AsCl3+3H3O=H3AsO3+3HCl。 (4)由示意图可见B形成2个σ键,B上还有两对孤电子对,B的价层电子对数为4,B的杂化方式为sp3杂化。 (5)A的简单氢化物为NH3,B的简单氢化物为HCl。由于NH3存在分子间氢键,HCl分子间只存在范德华力,氢键作用力比范德华力强,NH3的熔沸点高于HCl。 (6)研究晶体结构最常用的方法是X-射线衍射。 (a)用“均摊法”,D为As:8+4=2,C为Ni,C全在晶胞内,Ni:2,Ni与As的个数比为2:2=1:1,该晶体的化学式为NiAs或AsNi。 (b)该晶胞呈六方结构,晶胞的底面积为a10-7cma10-7cm=a210-14cm2,晶胞的体积为a210-14cm2b10-7cm=a2b10-21cm3,1mol晶体的体积为a2b10-21cm32NA;晶体的化学式为NiAs或AsNi,1mol晶体的质量为(M1+M2)g;晶体的密度==(M1+M2)g(a2b10-21cm32NA)=g/cm3。  
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CO+H2的混合气体又称“合成气”,在合成有机物中应用广泛。工业上常采用天然气与水蒸气或二氧化碳反应等方法来制取合成气。请回答下列问题:

(1)已知在一定条件下,0.25molCH4 与水蒸气完全反应制备“合成气”时吸收51.5kJ 的热量,请写出该反应的热化学方程式__________________________________________________

(2)天然气与CO2反应也可制备合成气,在10L 密闭容器中通入lmolCH4 与1molCO2,在一定条件下发生反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如下图1所示。

①1100℃、P2时气体混合后反应经过10min 至x 点的平衡,用CO 的变化量表示反应速率v(CO)=_____________

②下列选项中能表示该反应已达到平衡状态的是____________

A.v(H2)=3v (CO)                 B.密闭容器中混合气体的密度不变

C.密闭容器中总压强不变           D.c(CH4)=c(CO)

③由图1可知,压强P1_______P2 (填“大于”或“小于”);压强为P2时,在y点: v()____ v() (填“大于”“小于”或“等于”)。求y点对应温度下的该反应的平衡常数K= __________

(3)天然气中的H2S 杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。

已知: 25℃时,NH3·H2O 的电离常数K=1.8×10-5,H2S 的两步电离常数分别为Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。求NH4HS溶液中离子浓度大小关系_____________________(由大到小)。

(4)合成气制甲醚的反应方程式为2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)   △H= b kJ/mol。有研究者在催化剂、压强为5.0MPa 的条件下,由H2和CO 直接制备甲醚,结果如图2 所示。

①290℃前,CO转化率和甲醚产率的变化趋势不一致的原因是___________________________

②b______0 (填“ >”或“<”或“=”) ,理由是___________________________

 

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纳米氧化钴在半导体和微电子行业应用广泛,某些金属废料中含有Co元素,从废料(Co3O4Al2O3Li2OFe2O3等物质) 中制备高纯度的纳米级钴的氧化物,流程如下

已知:

LiF 难溶于水,Li2CO3微溶于水

②钴元素常见的化合价为+2 +3

③部分金属离子形成氢氧化物沉淀的pH见下表。

 

Fe3+

Co2+

Co3+

Al3+

pH(开始沉淀)

1.9

7.15

-0.23

3.4

pH(完全沉淀)

3.2

9.15

1.09

4.7

 

 

1步骤中发生的离子反应方程式_______________

2步骤II加浓盐酸的作用是_______________

3步骤IIINa2CO3溶液的作用是调节溶液的pH,应使溶液的pH的取值范围为_______________滤渣 B 的主要成分为_________________

4简述如何检验滤液B中是否还有残留的Fe3+:_______________

5经过反复洗涤、干燥后称重,将质量为3.66gCoC2O4·2H2O进行灼烧,残留固体质量如图所示。

210℃~290℃时若生成两种气体,则发生反应的化学方程式为_______________400℃~500℃所得固体的化学式为_______________

 

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己二酸是一种重要的有机二元酸,能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等,是合成尼龙-66的原料,工业上环己醇用硝酸氧化可得到己二酸,是典型的氧化还原反应。

△H<0

相关物理常数:

名称

相对分子质量

密度(20℃) g/cm3

熔点(℃)

沸点(℃)

溶解度S(g100g溶剂)

乙醇

乙醚

环己醇

100

0.96

25.2

161

 

可溶

易溶

己二酸

146

1.36

151

265

可溶(S随温度降低而减小)

易溶

微溶

 

I.己二酸粗产品的制备

操作步骤:装置C中加入50mL中等浓度的硝酸(过量),投入沸石,并逐一安 装装置A、装置B和温度计,磁力搅拌,将溶液混合均匀,并加热到80℃。用装置A滴加2滴环己醇,反应立即开始,温度随即上升到85~90℃从装置A中小心地逐滴加入环己醇,将混合物在85-90℃下加热2-3 分钟,共加入1.000g环己醇。

请回答下列问题:

1反应需维持温度在85~90℃,最好采取______控温试分析维持温度在85~90℃的原因:__________

2装置右侧烧杯中的NaOH 溶液的作用是:_______________

II.己二酸粗产品的提纯及应用

操作流程趁热倒出装置C 中的产品,在冷水中降温冷却,析出的晶体在布氏漏斗上进行抽滤,将晶体进行重结晶,再分别用3mL 冰水和乙醚洗涤己二酸晶体继续抽滤,晶体再用3mL冰水洗涤一次,再抽滤。取出产品,干燥后称重,得干燥的己二酸0.860g

请回答下列问题:

3相比于普通过滤,抽滤的优点在于_________

4在抽滤过程中,用冰水洗涤析出的己二酸晶体的原因___________

5该实验的产率为: _______% (结果保留3 位有效数字)

6工业上用己二酸与乙二醇反应形成链状高分子化合物,写出化学方程式:________

 

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某温度下,向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/LNa2CO3溶液(此时不考虑CO32-的水解)滴加过程中溶液中-lgc(Ca2+)Na2CO3 溶液体积(V)的关系如图所示,下列有关说法正确的是

A. z 点对应的分散系很稳定

B. wxy三点中,水的电离程度最大的为w

C. 若用等浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,则图像在x点后的变化如虚线部分所示

D. 此温度下,Ksp(CaCO3)=1x10-8.6

 

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某实验小组设计如下实验装置(图中夹持装置省略)测定制备的CaCO3粉末的纯度(样品中杂质不与酸反应,反应前装置中的CO2已全部排出)。下列说法错误的是

A. 缓入空气的作用是将反应结束后装置中残留的CO2全部鼓入到C装置中被吸收

B. A装置和D装置都是为了防止空气中的CO2气体进入C 装置而产生误差

C. 为了防止B 中盐酸挥发产生干扰,必须在BC装置中间加一个装有饱和碳酸氢钠溶液的洗气瓶

D. CaCO3样品的质量为xC 中取出的沉淀洗净干燥后的质量为y,则CaCO3的纯度为

 

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