Question

常温下，Ka(HCOOH)=1.77×l0^-4，Ka(CH₃COOH)=1.75×l0^-5,Kb(NH₃·H₂0)=l.75×l0^-5,下列说法正确的是

A. 浓度均为0.1mol/L的HCOONa 和NH₄Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者

B. 用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等

C. 0.2mol/LHCOOH与0.1mol/LNaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO^-)+c(OH^-)=c(HC0OH)+c(H⁺)

D. 0.2mol/LCH₃CONa与0.1mol/L盐酸等休积混合后的溶液中(pH<7): c(CH₃COOH)>c(Cl^-)>c(CH₃COO^-) >c(H⁺)

Answer

A

【解析】A．电离平衡常数越大，其离子水解程度越小，根据电离平衡常数知，其离子水解程度：CH3COO－＞NH4＋＞HCOO－，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得出c（HCOO－）+c（OH－）=c（Na＋）+c（H＋）=0.1mol·L－1+c（H＋）、c（NH4＋）+c（H＋）=c（Cl－）+c（OH－）=0.1mol·L－1+c（OH－），水解程度NH4＋＞HCOO－，所以前者c（H＋）大于后者c（OH－），所以浓度均为0.1mol/L的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，故A正确；B、pH相同的HCOOH和CH3COOH，浓度：c（HCOOH）＜c（CH3COOH），用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点时，酸的浓度越大，消耗的碱体积越大，pH、体积相同的HCOOH和CH3COOH，物质的量前者小于后者，所以后者消耗的NaOH体积多，故B错误；C、任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（HCOO－）+c（OH－）=c（Na＋）+c（H＋），混合溶液中溶质为等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa，甲酸电离程度大于水解程度，所以c（HCOOH）＜c（Na＋），所以得c（HCOO－）+c（OH－）＞c（HCOOH）+c（H＋），故C错误；D、二者混合后溶液中的溶质为等物质的量浓度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl，混合溶液的pH＜7，说明醋酸电离程度大于醋酸钠水解程度，甲酸是弱酸，其电离程度较小，所以粒子浓度大小顺序是c（CH3COO－）＞c（Cl－）＞c（CH3COOH）＞c（H＋），故D错误；故选A。