Question

铝氢化钠(NaAlH₄)是有机合成的重要还原剂，其合成路线如图所示。

（1）已知AlCl₃的熔点为190℃，沸点为178℃，在湖湿的空气中易水解。某实验小组利用下图中装置制备无水AlCl₃。

①写出圆底烧瓶中发生反应的离子方程式:_________________。

②按气流方向连接各仪器接口，顺序为a→__________b→c→_______。 (填接口字母)

③装置F中应盛装的试剂是__________，装置D的作用是______________。

(2)AlCl₃与NaH反应时，需先将AlCl₃溶于有机溶剂，再将得到的溶液滴加到NaH粉末中,此反应中NaH的转化率较低，其原因可能是______________。

(3)通过测定铝氢化钠与水反应生成氢气的体积来测定铝氢化钠样品的纯度。

①铝氢化的与水反应的化学方程式为______________。

②设计如下四种装置测定铝氢化钠样品的纯度(杂质只有氢化钠)。从简约性、准确性考虑，最恰当的装置是___(填编号)。

③某同学选用上述最恰当的裴置,称取mg铝氢化钠样品，测得生成气体的体积为VL(已折算为标准状况),重复实验操作三次，测得有关数据如下表所示，则样品中铝氢化钠的纯度为____。

实验次数	样品质量m(g)	气体休积V(L)
I	1.20	1.907
II	1.20	1.904
III	1.20	1,901

Answer

5Cl-+ClO3-+6H+=3Cl2↑+3H2O k→j→d→e h→i→f→g 饱和NaCl溶液 吸收未反应的Cl2,并防止空气中的水蒸气进入装置E中 NaH是离子化合物，难溶于有机溶剂，使反应物难以接触(或其他合理答案) NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑ 丁 90.0%

【解析】（1）①圆底烧瓶中浓盐酸与氯酸钾反应生成氯化钾、氯气和水，发生反应的离子方程式为: 5Cl-+ClO3-+6H+=3Cl2↑+3H2O；②A装置制得氯气，通过F除去氯化氢，再通过C干燥，纯净干燥的氯气与铝粉在B中反应，产生的氯化铝在E中冷却而得，最后装置D防止空气中的水蒸气进入E。按气流方向连接各仪器接口，顺序为a→k→j→d→e →b→c→h→i→f→g；③装置F中应盛装的试剂是为了除去反应挥发出的氯化氢，为饱和NaCl溶液；装置D的作用是吸收未反应的Cl2,并防止空气中的水蒸气进入装置E中；(2)AlCl3与NaH反应时，需先将AlCl3溶于有机溶剂，再将得到的溶液滴加到NaH粉末中,此反应中NaH的转化率较低，其原因可能是NaH是离子化合物，难溶于有机溶剂，使反应物难以接触；(3) ①铝氢化的与水反应生成偏铝酸钠和氢气，反应的化学方程式为NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑；②测定铝氢化钠的纯度，就是利用其与水反应生成氢气，测定氢气的体积，所以给的装置中丁的装置可以较准确的测定氢气的体积，所以选择丁。甲中锥形瓶中的压强变大，可能液体不能顺利流下，铝氢化钠或许不能完全反应，丙装置中导管中可能有水，使测定的气体的体积不准确，乙的操作中氢气的体积不好读数；答案选丁；③产生气体的体积平均值为，根据反应NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑可知，样品中铝氢化钠的纯度为。