Question

已知:pK=-lgK，25℃时，二元酸H₂A的pK₁= 1.85，pK₂=7.19。25℃时,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH₂A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

A. a点所得溶液中:Vo=10mL

B. C点所得溶液中:c(A^2- )=c(HA^-)

C. b点所得溶液中:c(H₂A)+c(H⁺)=c(HA^-)+c(OH^-)

D. d点所得溶液中:A^2-的水解平衡常数K₁=1×10^-7.19

Answer

B

【解析】A、a点所得溶液中对H2A有：K1=c(H+)c(HA-)/c(H2A)，10-1.85=10-1.85×c(HA-)/c(H2A)可得HA-与H2A的浓度相等，当V0=10mL时，生成的NaHA和剩余的H2A的物质的量相等，a点溶液显酸性，H2A的电离程度大于HA-的水解程度，故V0=10mL时混合溶液中的HA-和H2A的浓度不会相等，V0<10mL时才可能相等，A错误；B、C点所得溶液中：对HA-有K2=c(H+)ｘc(A2-)/c(HA-)，10-7.19=10-7.19×c(A2-)/c(HA-)解得A2- 的浓度与HA-的浓度相等，B正确；C、b点加入的NaOH溶液体积为20mL，NaOH与H2A恰好完全反应生成NaHA，根据质子守恒有：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+ c(OH-)，C错误；D、d点加入的NaOH的物质的量为H2A的物质的量的2倍，恰好生成Na2A，此时A2-第一步水解生成HA-，第一步水解的常数与H2A的第二电离常数的乘积为水的离子积常数，故第一步水解常数K1=1.0×10-14÷10-7.19=10-6.81，D错误。正确答案为B。