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C、N、O、P、S、Cl、Cu、Zn八种元素的单质及化合物在现代工业生产中有着广...

CNOPSClCuZn八种元素的单质及化合物在现代工业生产中有着广泛的应用,请回答下列问题:

(1)第一电离能:Zn_______Cu(填“>”“<”下同)电负性S ______Cl

(2)写出基态Cu原子的价电子排布式_________________

(3)SO3的空间构型是________________ ,白磷P4分子呈正四面体结构,P原子位于正四面体的四个顶点,则P原子的杂化形式为_________________

(4)SCN互为等电子体的微粒有_________________________(任写两种)

(5)NH3PH3AsH3三者的沸点由高到低的顺序是___________,原因是______________

(6)CuCl形成的一种化合物的晶胞结构如图所示(黑点代表铜原子)

①该晶体的化学式为_________

②已知该晶体中Cu原子和Cl氯原子之间的最短距离apm且恰好为体对角线的,阿伏伽德罗常数为NA,则该晶体的密度为__________________g/cm3(列出计算式即可)

 

> < 3d104s1 平面三角形 sp3杂化 OCN-、CS2、CO2、N2O NH3>AsH3>PH3 三者均为结构相似的分子晶体,熔沸点高低由相对分子质量决定,且NH3存在分子间氢键,因此NH3熔沸点反常,比另外两种氢化物的熔沸点高 CuCl 【解析】 (1)轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定,失去电子需要的能量较大; 元素的非金属性越强,其相应的电负性就越大; (2)Cu是29号元素,根据构造原理书写其核外电子排布式; (3)根据价电子对互斥理论判断微粒的空间构型和原子的杂化方式,价层电子对数=σ键数+孤电子对数; (4)根据等电子体的含义分析; (5)NH3分子之间形成了氢键,PH3、AsH3沸点根据分子间作用力强弱分析判断; (6)①用均摊法计算该晶体的化学式; ②先计算晶胞参数,然后根据密度公式ρ=计算该晶体的密度。 (1)当原子核外的轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定,失去电子需要的能量较大,Zn原子轨道中电子处于全满状态,Cu失去一个电子内层电子达到全充满稳定状态,所以Cu较Zn易失电子,因此第一电离能Cu<Zn; 元素的非金属性越强,其电负性就越大。由元素的非金属性Cl>S,可知电负性Cl>S; (2)Cu是29号元素,根据构造原理可得基态Cu原子的价电子排布式为3d104s1; (3)SO3分子中价层电子对数=σ键数+孤电子对数=3+(6-3×2)=3,是S原子采用sp2杂化,为平面三角形结构;白磷P4分子呈正四面体结构,P原子形成3个σ键,含有1对孤电子对,杂化轨道数目为4,所以P原子的杂化形式为sp3杂化; (4)原子总数相等、价电子总数也相等的微粒互为等电子体,据此可知与SCN-互为等电子体的微粒有OCN-、CS2、CO2、N2O; (5)NH3、PH3、AsH3都是由分子构成的物质,在固态时属于分子晶体。由于NH3分子之间形成了氢键,增加了分子之间的吸引力,使其熔沸点在同族元素形成的氢化物中最高;而PH3、AsH3结构相似,由于相对分子质量PH3AsH3>PH3; (6)①该晶体中含有的Cu原子个数是8;含有的Cl原子个数是,Cu、Cl原子个数比为1:1,因此该晶体的化学式为CuCl; ②该晶体中Cu原子和Cl氯原子之间的最短距离apm且恰好为体对角线的,则晶胞体对角线为4apm,假设晶胞参数为x,则x=4apm,所以x=pm,晶胞体积V=x3,晶胞的质量为m=,则该晶体的密度为ρ==g/cm3。
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氮的化合物应用广泛,但氮氧化物是重要的空气污染物,应降低其排放。请回答下列问题:   

(1)CO2NH3可合成氮肥尿素[CO(NH3)2],已知:

2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4 (s)     H=-159.5kJ/mol

NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g)  H=+116.5 kJ/mol

H2O(l)=H2O(g)                     H=+44 kJ/mol

CO2NH3合成尿素(副产物是液态水)的热化学方程式为__________________

(2)工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H,在温度为T1T2时,分别将0.40molCH41.0molNO2充入体积为1L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如图所示:

①根据图判断该反应的H________0(填“>”“<”“=”)。理由是__________

②温度为T1时,010minNO2的平均反应速率V(NO2)= ______,反应的平衡常数K=________mol/L(保留三位小数)

③该反应达到平衡后,为在提高反应速率同时提高NO2的转化率,可采取的措施有_______(填标号)。

A.改用高效催化剂     B.升高温度     C.缩小容器的体积     D.增加CH4的浓度

(3)利用原电池反应可实现NO2的无害化,总反应为6NO2+8NH3=7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液,工作一段时间后,该电池正极区附近溶液pH______(填增大减小不变)。

(4)氮的一种氢化物HN3 ,其水溶液酸性与醋酸相似,则NaN3溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_____________;常温下,将amol/LHN3bmol/LBa(OH) 2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(N3-),则该混合物溶液呈________(填)性,溶液中c(HN3)=_______mol/L(ab表示)。

 

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高铁酸钠(Na2FeO4)具有很强的氧化性,是一种新型的绿色净水消毒剂。工业上以菱铁矿(主要成分是FeCO3及少量SiO2)为原料制备高铁酸钠生产过程如下:

(1)Na2FeO4中铁元素的化合价为_____________,高铁酸钠用于杀菌消毒时的化学反应类型为_______________(氧化还原反应复分解反应化合反应”)

(2)按照上述流程,步骤①中碱浸时能否用较便宜的Ca(OH)2替代NaOH___________ (不能”),理由是________________________

(3)步骤③中检验Fe2+全部转化成Fe3+的方法是:___________________________

(4)步骤④中除生成Na2FeO4外,还有NaCl生成,其离子方程式为_____________。己知步骤⑤是向Na2FeO4溶液中继续加入氢氧化钠固体得到悬浊液,则操作a的名称为_____

(5)生产过程中,理论上每获得0.5molFeO42-消耗 NaClO的总质量为_______________

(6)已知几种物质在20℃时的Ksp如下表:

某同学用滴定法测定晶体CoCl2·xH2O中的x,常用标准硝酸银法进行滴定,滴定时选择的指示剂是_____(填编号)

A.KCl        B.KSCN       C.K2S      D.K2CrO4

若取晶体样品ag溶于蒸馏水中配制100mL溶液取20mL配制溶液于锥形瓶中,加入所选指示剂,用cmol/LAgNO3溶液滴定至终点消耗标准溶液bmL。则x的表达式为___________

 

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磺酰氯(SO2Cl2)是一种重要的有机合成试剂,实验室可利用SO2Cl2在活性炭作用下反应制取少量的SO2Cl2,装置如图所示(部分夹持装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1 ℃,沸点为69.1 ℃,遇水能发生剧烈的水解反应,并产生白雾。

(1)仪器B的名称为_____,由仪器B的使用可知SO2Cl2反应的ΔH____(“>”“<”)0

(2)仪器C的作用是________________________________

(3)试剂XY的组合最适宜的是______

a.18.4mol/LH2SO4溶液+Cu    b.4mol/LHNO3溶液+Na2SO3 c.75%H2SO4溶液+K2SO3

(4)反应结束后,将丙中产物分离的实验操作的名称是______

(5)分离产物后,向获得的SO2Cl2中加入足量NaOH溶液,振荡、静置得到无色溶液w

①写出该反应的离子方程式:___________

②检验溶液w中存在SO42-的方法是________

(6)若反应中消耗的氯气的体积为896 mL(已转化为标准状况,SO2足量),最后得到纯净的磺酰氯3.3 g,则磺酰氯的产率为_________(保留三位有效数字)

 

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乙二胺(H2NCH2CH2NH2),无色液体,电离类似于氨:NH3+H2ONH4++OH-25℃时,kb1=10-4.07kb2=10-7.15;乙二胺溶液中含氮微粒的物质的量浓度分数随溶液pH的变化如图。下列说法不正确的是( 

A. 曲线Ⅱ代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH3+

B. 曲线Ⅰ与曲线II相交点对应pH=6.85

C. 乙二胺在水溶液中第二步电离的方程式H2NCH2CH2NH3++H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-

D. 0.1 mol/LH2NCH2CH2NH3Cl溶液中各离子浓度大小关系为:c(Cl-)>c(H2NCH2CH2NH3+)>c(H+)>c(OH-)

 

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向湿法炼锌的电解液中同时加入CuCuSO4,可生成CuCl沉淀除去Cl-,降低对电解的影响,反应原理如下:Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1=akJ/molCl-(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) ΔH2=bkJ/mol,实验测得电解液pH对溶液中残留c(Cl-)的影响如图所示。下列说法正确的是( 

A. 溶液pH越大,Ksp(CuCl)增大

B. 向电解液中加入稀硫酸,有利于Cl-的去除

C. 反应达到平衡后,增大c(Cu2+)c(Cl-)减小

D. Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl-(aq)CuCl(s)ΔH=(a+2b)kJ/mol

 

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