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铬及其化合物在工农业生产中具有广泛应用,请回答下列问题: (1)基态铬原子的核外...

铬及其化合物在工农业生产中具有广泛应用,请回答下列问题:

(1)基态铬原子的核外电子排布式为__________,属于元素周期表中的_____区元素。

(2)Cr3+能形成配离子[Cr(H2O)(H2NCH2CH2NH2)]3+,在该配离子中C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_________, 在配体H2NCH2CH2NH2中采用sp3杂化的原子有__________

(3)氯化铬酰(CrO2Cl2)熔点:-96.5℃,沸点:117℃,能与CS2等互溶.则固态CrO2Cl2属于_______晶体。已知NO2与CS2互为等电子体,则1molNO2中含有π键数目为_________

(4)Cr2O3晶胞结构如图所示,已知Cr2O3的摩尔质量为Mg/mol,晶体的密度为ρg·cm-3 ,晶胞体积为Vcm3. 晶胞结构示意图中的小黑球代表__________(填“铬离子”或“氧离子”),阿伏加德罗常数NA= _______mol-1(用含M, V, ρ的代数式表示 )。

 

[Ar]3d54s1 d N>O>C N,C 分子 2NA 氧离子 2M/ρV 【解析】 (1)基态铬原子原子序数为24,依据核外电子排布规律和洪特规则作答;根据元素周期表的结构分析; (2)同周期中元素第一电离能呈增大趋势,第VA族元素p能级处于半充满结构,第一电离能较大;依据杂化轨道理论分析其杂化类型; (3)根据物质的物理性质判断晶体类型,结合等电子原理推出结构式,并计算π键数目; (4)依据晶胞结构计算出小黑球与小白球的个数比,结合已知化学式作答;根据晶胞的质量=晶胞的密度×晶胞体积作答。 (1)基态铬原子原子序数为24,核外电子最高能级处于稳定结构,其核外电子排布式为[Ar]3d54s1,在第四周期IVB族,属于d区, 故答案为:[Ar]3d54s1;d; (2)C、N、O处于同周期相邻位置,同周期中元素第一电离能呈增大趋势,第VA族元素p能级处于半充满结构,N元素的第一电离能最大,则第一电离能由大到小的顺序为N>O>C;在配体H2NCH2CH2NH2中,氨基的中心原子N的成键电子对数为3,孤电子对数为1,采用sp3杂化,亚甲基的中心原子C的成键电子对数为4,孤电子对数为0,也采用sp3杂化, 故答案为:N>O>C;N、C; (3)氯化铬酰(CrO2Cl2)熔点:-96.5℃,沸点:117℃,能与CS2等互溶,熔沸点较低,属于分子晶体;因NO2+与CS2互为等电子体,则结构相似,CS2的结构式为S=C=S,则1molNO2+中含有π键数目为2NA, 故答案为:分子;2NA; (4)Cr2O3晶胞中铬离子与氧离子的个数比应为2:3,根据晶胞结构可以看出,小黑球的个数为:12×+2×+3=6,小白球的个数为:4,则小黑球:小白球=6:4=3:2,对照化学式可知,小黑球代表氧离子;则该晶胞内含2个Cr2O3,其质量表示为:2×,又晶胞质量=ρV,则有2×=ρV,所以NA=2M/ρV, 故答案为:氧离子;2M/ρV。  
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氮氧化合物是工业生产重要原料,也是大气污染的重要来源,研究氮氧化合物相关反应原理具有重要意义。回答下列问题:

1)一步完成的反应称为基元反应,只由基元反应构成的化学反应称为简单反应,两个及以上基元反应构成的化学反应称为复杂反应,复杂反应的速率取决(等)于慢的基元反应速率。基元反应aA+bB=cC+dD的速率方程为v=k·ca(A)·cb(B),其中k为速率常数。已知反应NO2+CO=NO+CO2 ,在不同温度下反应机理不同。

①温度高于490K时,上述反应为简单反应,请写出其速率方程______________

②温度高于520K时,该反应是由两个基元反应构成的复杂反应,其速率方程v=k·c2(NO2),已知慢的基元反应的反应物和产物为NONO2 NO3,用方程式表示反应历程。

第一步:____________________(慢反应)。

第二步:____________________(快反应)。

2N2O4(g) 2NO2(g)  ΔH =+57 kJ·mol1 该反应是高中和大学化学学习的经典素材。

①对于上述反应下列说法不正确的一项是_________(填字母)。

A.恒温恒容,加入N2O4重新达到平衡体系颜色加深

B.恒温恒容,加入NO2重新达到平衡NO2体积分数变大

C.绝热容器中,体系颜色不变,说明该反应处于平衡状态

D. 恒温恒压下,加入N2O4重新达到平衡体系颜色不变

T1K时,向1L真空容器中加入1molN2O4 ,达到平衡时NO2的平衡产率为20%,则该温度下的平衡常数K=____,达到平衡时吸收的热量为_____kJ。某温度下,该反应达到平衡,NO2N2O4的混合气体总压强为100KPa,密度为同状态下氢气密度的34.5倍,平衡常数KP=____KPa(用平衡分压代替平衡浓度计算)。

③若v(N2O4)=k1·c(N2O4)  v(NO2)=k2·c(NO2)T2温度下,若k1=k2 ,则T2____T1(填高于低于)。

3)复杂反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)由两个基元反应构成,2NO(g)=N2O2(g) (快速平衡)N2O2(g) +O2(g)=2NO2(g)(慢反应),已知快反应为放热反应,其正、逆反应速率常数分别为k1k2慢反应正、逆反应速率常数分别为k3k4。若v=k·c2(NO)·c(O2) k=______(用k1k2k3表示);

 

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用含钴废料(主要成分为Co,含有一定量的NiOAl2O3FeSiO2等)制备草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)的工业流程如下图.己知:①草酸钴晶体难溶于水②RH为有机物(难电离)。请回答下列问题:

1)滤渣I的主要成分是_____(填化学式),写出一种能提高酸浸速率的措施_______

2)操作①用到的玻璃仪器有_______________

3H2O2是一种绿色氧化剂,写出加入H2O2后发生反应的离子方程式:_______________

4)加入氧化钴的目的是调节溶液的pH.若要将浸出液中Fe3+Al3+全部沉淀,则应将浸出液的PH控制在_______。(已知:溶液中离子浓度小于1×105mol/L,则认为离子完全沉淀;Ni(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Ksp分别为1×1015 1×1038,1×1032)

5)加入(NH42C2O4反应的离子方程式为________,过滤得到的草酸钴晶体需要用蒸馏水洗涤,检验是否洗涤干净的方法是____________

6)加入有机萃取剂的目的是__________。实验室可以用酸性KMnO4标准液滴定草酸根离子(C2O42)来测定溶液中C2O42的浓度,KMnO4标准溶液常用硫酸酸化,若用盐酸酸化,会使测定结果______(填偏高偏低无影响).

 

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碘量法测定废水中的硫化物的实验装置如下图。按图连接好装置,检查气密性。移取足量的醋酸锌溶液于两支吸收管中,取100mL水样于反应瓶中,通入氮气一段时间,移取10mL盐酸于反应瓶中,80℃加热,继续通入氮气。关闭氮气后,往两个吸收管中各加入0.010mol·L-1的碘标准溶液50mL(过量),再加入盐酸3mL,静置。加入淀粉指示液,用0.010mol·L-1的硫代硫酸钠标准溶液对两支吸收管中的液体进行滴定,共消耗80mLNa2S2O3溶液()。

已知:废水中的硫化物酸性条件下易转化为剧毒硫化氢且醋酸锌可用于完全吸收硫化氢生成硫化锌沉淀。回答下列问题:

(1)上图反应器的名称是_____。通入氮气的目的是:反应前_____,反应后_____

(2)实验室采用块状硫化亚铁与稀硫酸反应制取H2S,下列发生装置中可选用的是_____(填序号),尾气处理使用硫酸铜溶液比氢氧化钠溶液效果好的原因是_____________

(3)反应瓶最佳采用_______加热(填加热方式),温度过高可能出现的后果是________

(4)加入碘标准溶液时,吸收管中发生反应的化学方程式为________________________

(5)只使用一个吸收管,可能导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。

(6)硫代硫酸钠标准溶液配制需要煮沸蒸馏水,其目的是_________。0.010mol·L-1的硫代硫酸钠标准溶液不直接配制而是经过标定得到,可能的原因是__________________

(7)废水中硫的含量为________mg·L-1

 

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常温下,用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol/L的HX、HY溶液,pH随NaOH溶液体积变化如图。下列结论正确的是(  )

A. 酸性:HX < HY

B. pH=7时,c(Y)=c(X)

C. a、b两点溶液混合后,c(HX)+c(HY)+c(H)=c(OH)

D. 10.00mL时,有c(Na)>c(HY)>c(Y)>c(H)

 

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微生物燃料电池的一种重要应用就是废水处理中实现碳氮联合转化为CO2和N2,如图所示,1、2为厌氧微生物电极,3为阳离子交换膜,4为好氧微生物反应器。下列有关叙述错误的是(  )

A. 协同转化总方程式:4CH3COONH4+11O2=8CO2+2N2+14H2O

B. 电极1的电势比电极2上的低

C. 温度越高,装置的转化效率越高

D. 正极的电极反应:2NO3+10e+12H=N2+6H2O

 

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