Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：

NaBr+H₂SO₄=HBr+NaHSO₄                ①

R-OH+HBrR-Br+H₂O                  ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^-被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm^-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答：

（1）得到的溴乙烷中含有少量乙醇，为了制得纯净的溴乙烷，可用蒸馏水洗涤，分液后，再加入无水CaCl₂，然后进行的实验操作是___（填字母）。

a．分液   b．蒸馏   c．萃取   d．过滤

（2）溴乙烷的水溶性___乙醇（填“大于”、“等于”或“小于”），其原因是___。

（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在___（填“上层”、“下层”或“不分层”）。

（4）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是___（填字母）。

a．减少副产物烯和醚的生成         b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发               d．水是反应的催化剂

（5）为了检验溴乙烷中含有溴元素，通常采用的方法是：取少量溴乙烷，然后进行下列操作：①加热 ②加入AgNO₃溶液 ③加入稀HNO₃酸化 ④加入NaOH溶液。下列操作顺序合理的是___（填字母）。

a．①②③④   b．②③①④   c．④①③②   d． ①④②③

（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于___。

Answer

b 小于 乙醇分子可与水分子形成氢键，溴乙烷分子不能与水分子形成氢键 下层 abc c 平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）

【解析】

本实验以NaBr+H2SO4代替氢溴酸与醇反应，可提高浓度，但要设法减少HBr的挥发损失；从表中数据可知，溴乙烷和1-溴丁烷密度比水的大，另，它们是卤代烃，难溶于水；溴乙烷的沸点比其它充分低得多有利于通过蒸馏或分馏进行分离。

（1）溴乙烷中含有少量乙醇，用蒸馏水洗涤，分液后，可除去大部分乙醇，再加入无水CaCl2可吸收其中的水和剩余的乙醇，但会溶解少量CaCl2，为与溶和不溶的CaCl2及其它的杂质分离，之后的实验操作应为蒸馏。答案为：b

（2）乙醇由于含-OH，可与水分子形成氢键，从而与水互溶；而溴乙烷的C-H、C-Br键极性不很强，更不能与水形成氢键，因而难溶于水。所以溴乙烷的水溶性小于乙醇。答案为：小于；乙醇分子可与水分子形成氢键，溴乙烷分子不能与水分子形成氢键

（3）根据题给信息，1-溴丁烷的密度为1.2758g∙cm-3，比水的大，所以将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物溴乙烷在下层。答案为：下层

（4）根据题给信息：浓硫酸是用于制取反应所需HBr，过浓会使生成的HBr大量挥发而损失，同时，醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚、Br-被浓硫酸氧化为Br2，所以制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释。答案为：abc

（5）溴乙烷中的溴不能与AgNO3溶液反应，应使溴乙烷中的溴转变成Br-再检验，故检验溴乙烷中含有的溴元素可采用的方法是：取少量溴乙烷，加入NaOH溶液并加热，反应后冷却，加入稀HNO3酸化，再加入AgNO3溶液。所以操作顺序为：④①③②。答案为：c

（6）根据勒夏特列原理，降低产物的浓度，平衡向正反应方向移动，有利于提高产率。所以在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）。答案为：平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）