Question

A(C₂H₂)是基本有机化工原料。由A制备高分子降解塑料(PVB)和IR的合成路线(部分反应条件略去)如图所示：

已知：①RCHO++H₂O；

②RBrRCOOH。

试回答下列问题：

（1）过程①的反应类型为___，B中含氧官能团的名称是___。

（2）反应⑧的化学方程式为___。反应③的化学方程式为___。

（3）关于过程②，下列说法正确的是___(填序号)。

a.反应②属于缩聚反应

b.生成的高分子化合物还能与溴水反应而使其褪色

c.该高分子链节具有和其单体完全一样的结构

d.生成的高分子材料具有热塑性，且为混合物

e.通过质谱仪测得该高分子的平均相对分子质量为30444，可推知其n约为354

（4）F分子中最多有___个原子共平面，D的结构简式是___。

（5）G与E互为同分异构体，则G的所有同分异构体中含有碳碳双键的结构(包含E在内且不考虑顺反异构)共有___种。(已知碳碳双键与羟基直接相连不稳定，不考虑)

（6）利用题目信息，以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成丁二酸乙二酯，写出合成路线___(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。

Answer

加成反应 酯基 +H2O +nNaOH+nCH3COONa de 11 CH3CH2CH2CHO 26

【解析】

由分子式可知A为CH≡CH，由高聚物的结构，可知乙炔与乙酸发生加成反应得到B，可知B为CH2=CHOOCCH3。由PVB的结构，可知发生水解生成C为，故D为CH3CH2CH2CHO。CH≡CH与丙酮在KOH条件下发生碳氧双键加成反应，生成，再与氢气发生加成反应生成。F在催化剂条件下得到顺式聚异戊二烯，则F为CH2=C(CH3)CH=CH2，故发生消去反应生成F。

(1)过程①是乙炔与乙酸发生加成反应生成B(CH2=CHOOCCH3)，B中的含氧官能团的名称是：酯基；

(2) 反应⑧的化学方程式为：+H2O；

反应③的化学方程式为：+nNaOH+nCH3COONa；

(3) a.反应②属于加聚反应，a错误；

b.该高分子材料不含碳碳双键，与溴水不反应，b错误；

c.该高分子链节没有碳碳双键，其单体中含有碳碳双键，所以结构不同，c错误；

d.生成的高分子材料为线型结构，具有热塑性，聚合度不同，所以是混合物，d正确；

e.链节的相对分子质量为86，通过质谱仪测得该高分子的平均相对分子质量为30444，可推知其n==354，e正确，

故选de；

(4) F为CH2=C(CH3)CH=CH2，含有2个碳碳双键，与碳碳双键直接相连的原子都在同一个平面上，甲基最多可以还有1个H原子在同一个平面上，共11个；由以上分析可知D为CH3CH2CH2CHO；

(5)E为，G与E互为同分异构体，G的所有同分异构体中含有碳碳双键的结构，另一个官能团可能为羟基或醚键，如含有羟基，可看作-OH取代戊烯的H，CH2=CH-CH2-CH2-CH3、CH3-CH=CH-CH2-CH3、CH2=C(CH3)CH2CH3、CH3C(CH3)=CHCH3、CH3CH(CH3)CH=CH2，碳碳双键与羟基直接相连不稳定，不考虑，-OH可取代的位置共有13种；

如含有醚键，可能为CH3-O-C4H7(8种)、CH3CH2-O-C3H5(3种)、CH3CH2CH2-O-CH=CH2、CH3C(CH3)-O-CH=CH2，共13种，则对应的同分异构体共26；

(6)丁二酸与乙二醇发生反应得到目标物，需要先制备丁二酸与乙二醇，乙烯与溴发生加成反应得到1，二溴乙烷，1，二溴乙烷碱性水解得到乙二醇。结合信息1，二溴乙烷在：①Mg、②CO2、③H+作用下得到丁二酸，合成路线流程图为。