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[化学选修3;物质结构与性质]

明朝《天工开物》中有世界上最早的关于炼锌技术的记载,锌也是人体必需的微量元素。回答下列问题:

(1)基态Zn原子核外的最高能层符号是________,基态Zn2+最外层电子排布式为________

(2)硫酸锌溶于氨水形成[Zn(NH3)4]SO4溶液。

①组成[Zn(NH3)4]SO4的元素中,除Zn外其余元素的电负性由大到小排序为________

②向[Zn(NH3)4]SO4溶液中逐滴滴加NaOH溶液,未出现浑浊,其原因是________

③已知[Zn(NH3)4]2+的空间构型与相同,则在[Zn(NH3)4]2+Zn2+的杂化类型为________NH3易液化的原因是________________________________

④在[Zn(NH3)4]SO4晶体中存在的作用力有________

A.离子键    B.极性共价键    C.氢键

D.配位键    E.范德华力    F.金属键

(3)ZnOZnS结构相似,ZnO的熔点为1975℃,ZnS的熔点约为1700℃。ZnO熔点比ZnS高的原因是________________________________

(4)常温下金属锌晶体的晶胞为六方最密堆积(如图所示),若锌原子的半径为rnm,六棱柱的高为,则金属锌晶体的空间利用率是________(用含π的代数式表示)

 

N 3s23p63d10 O>N>S>H [Zn(NH3)4]2+难电离,溶液中锌离子浓度很小,无法产生沉淀 sp3 氨分子间易形成氢键 ABD 二者同属于离子晶体,O2-的半径比s2-的小,ZnO晶体的晶格能较大 或 【解析】 (1)Zn是30号元素;基态Zn2+失去最外层两个电子, (2)①非金属性越强,电负性越强; ②[Zn(NH3)4]2+稳定,在溶液中难电离出Zn2+; ③[Zn(NH3)4]2+空间构型与SO42-相同,为正四面体形,杂化方式相同; ④[Zn(NH3)4]2+与SO42-之间形成离子键,[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与NH3之间形成配位键,NH3中、SO42-中原子之间形成极性键; (3)离子电荷越多、离子半径越小,晶格能越大,离子晶体熔点越高。 (4)空间利用率为晶胞内硬球的总体积占晶胞体积的百分比。 (1)Zn是30号元素,核外电子排布式为1s22s22p62s23p63d104s2;基态Zn2+失去最外层两个电子, 故答案为:N;3s23p63d10 (2)①除Zn外其余元素有N、H、S、O,根据电负性判断方法可知电负性:O>N>S>H, 故答案为:O>N>S>H; ②[Zn(NH3)4]2+稳定,在溶液中难电离出Zn2+,溶液中Zn2+浓度很小,滴加NaOH溶液,无法产生沉淀, 故答案为:[Zn(NH3)4]2+难电离,溶液中锌离子浓度很小,无法产生沉淀; ③[Zn(NH3)4]2+空间构型与SO42-相同,为正四面体形,杂化方式相同,SO42-中心原子价层电子数目=(6+2+0×2)/2=4,杂化方式为sp3杂化,所以Zn2+的杂化类型为sp3杂化;NH3分子间存在氢键,所以易液化 故答案为:sp3;氨分子间易形成氢键; ④[Zn(NH3)4]2+与SO42-之间形成离子键,[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与NH3之间形成配位键,NH3中、SO42-中原子之间形成极性键没有非极性键、范德华力、金属键, 故选:ABD; (3)离子电荷数相同,O2-离子半径比S2-的离子半径小,ZnO晶体的晶格能更大,熔点较高, 故答案为:二者同属于离子晶体,O2-的半径比s2-的小,ZnO晶体的晶格能较大; (4)底面4个相邻的原子形成的菱形,锐角为60°,Zn原子半径为 rnm,则底面边长为2rnm,底面积=2rnm×2rnm×sin60°=2 r2nm2,晶胞的高为nm,则晶胞体积=2 r2nm2×nm=8r3nm3,晶胞中Zn原子数目=1+8×1/8=2,Zn原子总体积= 空间利用率=[÷(8r3nm3)]×100%=或; 故答案为:或;
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考点分析:
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三氯胺(NCl3)是一种饮用水二级消毒剂,可由以下反应制备:

Ⅰ.   

回答下列问题:

(1)已知:Ⅱ.   

Ⅲ.   

=________(用含的代数式表示)

(2)向容积均为2L的甲乙两个恒温密闭容器中分别加入4mol NH34mol Cl2,发生反应Ⅰ,测得两容器中n(Cl2)随反应时间的变化情况如下表所示:

时间/min

0

40

80

120

160

容器甲(T1)

4.0

3.0

2.2

1.6

1.6

容器乙(T2)

4.0

2.9

2.0

2.0

2.0

 

 

0~80min内,容器甲中v(NH3)=________________

②反应Ⅰ的________0(“>”“<”),其原因为________________________

③关于容器乙,下列说法正确的是________(填选项字母)

A.容器内,说明反应达到平衡状态

B.反应进行到70min时,v一定大于v

C.容器内气体平均相对分子质量在增大,说明平衡在正向移动

D.达平衡后,加入一定量NCl3(l),平衡逆向移动

E.达平衡后,按原投料比再充入一定量反应物,平衡后NH3的转化率增大

④温度为T1HCl(g)的平衡体积分数=________,该温度下,若改为初始体积为2L的恒压容器,平衡时容器中n(Cl2)________(“>”“=”“<”)1.6mol

⑤温度为T2时,该反应的平衡常数K=________

 

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锰的合金及其化合物在现代生产、生活中有着广泛的应用。如二氧化锰是重要的氧化剂、催化剂、干电池中的去极剂;硫酸锰是重要的微量元素肥料。

Ⅰ.某工厂以菱锰矿(MnCO3)[FeCO3SiO2Cu2(OH)2CO3等杂质]为原料联合生产二氧化锰、硫酸锰晶体的工艺流程如下图所示:

常温下几种金属氧化物沉淀时的pH

 

Mn(OH)2

Fe(OH)3

Cu(OH)2

开始沉淀时的pH

7.2

2.7

4.7

完全沉淀时的pH

x

3.7

6.7

 

(1)该工厂调pH时,选择试剂a的成分最好是________,滤渣Ⅱ的成分是________,操作X________、洗涤、低温烘干。

(2)为确保除尽杂质而又不损失锰,pH调整的范围为________;若常温下离子(X)沉淀完全的标准是c(X)<1.0×10-5molLKsp[Mn(OH)2]=1.0×10-13,则使Mn2+完全沉淀时溶液的pH最小为________

(3)若滤液Ⅱ显酸性,请写出电解法制备MnO2时阳极上的电极反应式:________

Ⅱ.50.7g MnSO4·H2O样品受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化曲线)如下图所示。(已知:M(Mn)=55gmol)

(1)850℃时,所得固体的化学式为:________________________

(2)1150℃时,反应的化学方程式为:________________________

 

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某实验室废液含Na+Fe3+Cr3+等离子,现通过如下流程变废为宝制备K2Cr2O7

已知:

(a)

(b)金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如表。

金属离子

pH

开始沉淀

完全沉淀

Fe3+

2.7

3.7

Cr3+

4.9

6.8

 

请回答:

(1)某同学采用纸层析法判断步骤①加入KOH的量是否合适。在加入一定量KOH溶液后,用毛细管取样、点样、薄层色谱展开、氨熏后的斑点如图所示。加入KOH最适合的实验编号是(实验顺序已打乱)________C的斑点颜色为________

(2)步骤②含Cr物质发生的主要反应的离子方程式为________________________

(3)在下列装置中,②应选用________(填标号)

(4)部分物质的溶解度曲线如图2,步骤⑤可能用到下列部分操作:a.蒸发至出现大量晶体,停止加热;b.冷却至室温;c,蒸发至溶液出现晶膜,停止加热;d.洗涤;e.趁热过滤;f.抽滤。请选择合适操作的正确顺序________

(5)步骤⑤中合适的洗涤剂是________(“无水乙醇乙醇-水混合液热水冰水”)

(6)mg粗产品配成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,用cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定(杂质不反应),消耗标准(NH4)2Fe(SO4)2溶液VmL,则该粗产品中K2Cr2O7的纯度为________

 

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0.10molL的氢氧化钠溶液滴定同浓度某一元酸HA的滴定曲线如图所示()。下列表述错误的是(    )

A.z点后存在某点,溶液中的水的电离程度和y点的相同

B.a约为3.5

C.z点处,

D.x点处的溶液中离子满足:

 

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全钒液流电池是一种以钒为活性物质呈循环流动液态的氧化还原电池。钒电池电能以化学能的方式存储在不同价态钒离子的硫酸电解液中,通过外接泵把电解液压入电池堆体内,在机械动力作用下,使其在不同的储液罐和半电池的闭合回路中循环流动,采用质子交换膜作为电池组的隔膜,电解质溶液流过电极表面并发生电化学反应,进行充电和放电。下图为全钒液流电池放电示意图:

下列说法正确的是(    )

A.放电时正极反应为:

B.充电时阴极反应为:

C.放电过程中电子由负极经外电路移向正极,再由正极经电解质溶液移向负极

D.该电池的储能容量,可以通过增大电解液存储罐的容积并增加电解液的体积来实现

 

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