Question

亚硫酰氯（SOC1₂）又名氯化亚砜，其熔点一105℃，沸点79℃，140℃以上时易分解。是一种无色或淡黄色发烟液体，遇水剧烈与水反应生成SO₂和另一酸性气体，常用作脱水剂，广泛应用于医药、农药、来料工业及有机合成工业。

（1）氯化亚砜储存于阴凉、干燥、通风良好的库房，但久置后微显黄色，其原因是___；用硫黄、液氯和三氧化硫为原料在一定条件可合成氯化亚砜，如果想达到原子利用率最大化，则三者的物质的量之比为___。

（2）实验室合成SOCl₂的原理之一为SO₂+Cl₂+SCl₂2SOCl₂，部分装置如图所示。

①装置b的作用是___。

②实验室制取SOCl₂所选仪器的链接顺序：③→___。

（3）甲同学设计如图装置用ZnCl₂·xH₂O晶体制取无水ZnCl₂，回收剩余的SOCl₂并验证生成物中含有SO₂(夹持及加热装置略)。选用装置如图：

①向仪器A中缓慢滴加SOCl₂，需打开活塞___（填“a”、“b”或“a和b”）。

②为了更加充分的回收SOCl₂，写出可对装置B采取的有效措施___。

（4）乙同学认为利用（3）中装置，由FeCl₃·6H₂O制取无水FeCl₃也可用SOCl₂作脱水剂，但丙同学认为会发生氧化还原反应而难以制无水FeCl₃。丙同学设计了如下实验方案验证自己的观点：

取少量FeCl₃·6H₂O于试管中，加入过量SOCl₂，振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解，加入___，证明该过程发生了氧化还原反应。

Answer

氯化亚砜久置后分解生成的黄绿色气体氯气溶解在二氯化砜 2:3:1 吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空气中的水蒸气进入反应装置，防止SOCl2水解 ⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④ b 将B中锥形瓶置于冰水浴中 KSCN溶液

【解析】

（1）氯化亚砜久置后分解生成的氯气溶解在二氯化砜，要想合成氯化亚砜达到原子利用率最大化，则三者按方程式比例参与反应，据此解答；

（2）①合成SOCl2的原理之一为SO2+Cl2+SCl22SOCl2，实验过程中剩余的SO2和Cl2均为有毒气体，据此分析；

②实验室制取SOCl2前，应先制备纯净的氯气和二氧化硫，再通入三颈烧瓶内，据此分析；

（3）①向仪器A中滴加SOCl2，需保证液面上方和容器A中压强相等，据此分析；

②SOCl2沸点较低，易使装置B处于较低温度，应防其气化，据此分析；

（4）若发生氧化还原反应，则Fe3+会被还原为Fe2+，据此分析。

（1）氯化亚砜后微显黄色是因为久置后分解生成的黄绿色气体氯气溶解在二氯化砜， 用硫黄、液氯和三氧化硫为原料合成氯化亚砜的化学方程式为：2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，要想达到原子利用率最大化，则三者按方程式比例参与反应，三者的物质的量之比为2:3:1，

故答案为：氯化亚砜久置后分解生成的黄绿色气体氯气溶解在二氯化砜；2:3:1；

（2）①合成SOCl2的原理之一为SO2+Cl2+SCl22SOCl2，实验过程中剩余的SO2和Cl2均为有毒气体，且生成物SOCl2遇水剧烈与水反应生成SO2和另一酸性气体，因此装置b的作用是吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空气中的水蒸气进入反应装置，防止SOCl2水解，

故答案为：吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空气中的水蒸气进入反应装置，防止SOCl2水解；

②实验室制取SOCl2前，应先制备纯净的氯气和二氧化硫，再通入三颈烧瓶内，因此制取SOCl2所选仪器的链接顺序：③→⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦ →⑥→④，

故答案为：⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④；

（3）①向仪器A中缓慢滴加SOCl2，为保证SOCl2顺利流下，需确保液面上方和容器A中压强相等，则需打开活塞b，

故答案为：b；

②为了更加充分的回收SOCl2，应防止SOCl2气化，应将B中锥形瓶置于冰水浴中，

故答案为：将B中锥形瓶置于冰水浴中；

（4）若发生氧化还原反应，则Fe3+会被还原为Fe2+，滴加KSCN溶液没有明显现象，即可说明发生了氧化还原反应，

故答案为：KSCN溶液。