Question

姜黄素是食品加工常用的着色剂，同时具有抗肿瘤、抗炎和抗氧化活性作用，其合成路线如下图所示：

已知：

I.姜黄素的结构简式为：

II．  （R和R^，为烃基）

III．

(1)芳香族化合物A的分子式为C₆H₆O，能与饱和溴水生成白色沉淀，A的结构简式是_________，A→B的反应类型是_________。

(2)D能够发生银镜反应，C→D引入的官能团的名称是_______。

(3)根据姜黄素的结构简式判断，下列关于姜黄素的说法正确的是_____。

①能与NaHCO₃ 反应   ②不能发生水解反应   ③与苯酚互为同系物 

④ 1mol姜黄素最多能与8mol H₂发生加成反应  

⑤ 1mol姜黄素最多能与2molNaOH反应

⑥ 姜黄素分子间存在着极性键和非极性键

(4)选用必要的无机试剂由B合成C，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）___________________________。

(5)E→F的化学方程式是_________。

(6)G含有官能团，且核磁共振氢谱显示只有一种氢原子，它与酯类化合物I一定条件下生成H，G与I反应的化学方程式_________。

Answer

取代反应 醛基 ②⑤

【解析】

A能与饱和溴水生成白色沉淀，由A的分子式、B的结构可推知A是苯酚 ；由姜黄素的结构可知C在一定条件下氧化的是醇羟基而不是酚羟基，由D能够发生银镜反应可知D是可知，由姜黄素的结构可知E是，由信息II可知F是， 再根据信息III可知H是，据此解答。

(1)芳香族化合物A的分子式为C6H6O，能与饱和溴水生成白色沉淀，说明A是苯酚，苯酚的结构简式是 ； 根据B的结构简式可知，A→B的反应是苯酚羟基对位上的氢原子被甲基取代，反应类型是取代反应。

因此，本题正确答案为： ；取代反应；

(2) D能够发生银镜反应，说明D分子中含有醛基，C→D的反应是C分子中的醇羟基被氧化为醛基。

因此，本题正确答案为：醛基；

(3)姜黄素的结构中含有两个羟基、两个羰基、两个碳碳双键、两个醚键和两个苯环，

①不含羧基，不能与NaHCO3 反应，故①错误；

②没有酯基和卤原子，不能发生水解反应，故②正确；

③姜黄素与苯酚，分子不是只相差若干个CH2原子团，不互为同系物，故③错误；

④ 1mol姜黄素最多能与10mol H2发生加成反应，故④错误；

⑤ 酚羟基和氢氧化钠反应，1mol姜黄素最多能与2molNaOH反应，故⑤正确；

⑥ 有机物分子间存在分子间作用力，不是化学键，故⑥错误。

因此，本题正确答案为：②⑤；

(4) 由B合成C，先在光照条件下让B与氯气发生取代反应，在甲基上引入氯原子，再在加热条件下与氢氧化钠溶液发生取代反应引入羟基，酚羟基与氢氧化钠反应生成的酚钠再酸化即得C，合成路线为：，

因此，本题正确答案为：；

(5) 根据姜黄素的结构简式及信息III可知，H为，F的结构简式为，则E→F的反应是 与CH3OH在一定条件下反应生成和HBr，反应的化学方程式为： ；

因此，本题正确答案为：；

(6) 根据信息III和H的结构简式可知，G为丙酮，I的结构简式为，则G与I反应的化学方程式为：

。