Question

25℃时，往水中不断加入NaHC₂O₄固体，部分微粒浓度随加入的c(HC₂O₄^-)的变化趋势如图所示。下列说法正确的是(   )

A.当c(HC₂O₄^-)=0.1 mol/L时，c(H⁺)＞c(C₂O₄^2-)-c(H₂C₂O₄)

B.当c(HC₂O₄^-)＞a mol/L时，c(H⁺)＜c(H₂C₂O₄)，HC₂O₄^-的水解程度大于电离程度

C.HC₂O₄^-C₂O₄^2-+H⁺，Ka(HC₂O₄^-)=a

D.将0.08 mol/LH₂C₂O₄溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，c(Na⁺)＞c(HC₂O₄^-)＞c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

Answer

A

【解析】

A．根据NaHC2O4溶液中的物料守恒得c(Na+)=c(C2O42-)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)；根据电荷守恒可得：c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，二者结合，整理可得：c(H2C2O4)+ c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)，则c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，所以c(H+)＞c(C2O42-)-c(H2C2O4)，A正确；

B．当c(HC2O4-)＞a mol/L时，c(H+)＜c(H2C2O4)，根据图象可知，当c(HC2O4-)＞a mol/L时c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，HC2O4-的水解程度小于电离程度，B错误；

C．Ka(HC2O4-)=a时，c(H+)=c(H2C2O4)，由于HC2O4-的电离程度较小，则c(HC2O4-)≈a mol/L，Ka(HC2O4-)=，草酸的电离平衡常数Ka(H2C2O4)=c(HC2O4-)≈a，草酸的第二步电离小于第一步电离，则Ka(HC2O4-)＜a，C错误；

D．将0.08 mol/LH2C2O4溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，反应后溶质为0.04 mol/L的NaHC2O4溶液，根据图象可知c(C2O42-)＞c(H+)＞c(H2C2O4)，HC2O4-电离及水解程度都是微弱的，主要是以HC2O4-的形式存在，所以溶液中离子浓度关系正确的为：c(Na+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H+)＞c(H2C2O4)＞c(OH-)，D错误；

故合理选项是A。