Question

某兴趣小组在实验室模拟反应PCl₃+SO₂+Cl₂ POCl₃+SOCl₂制备重要的化工原料。

已知：熔点，沸点，遇水极易水解，易与反应；

熔点，沸点，遇水强烈水解，能溶于。

(1)装置A中发生反应的离子方程式是________。

(2)以上各仪器接口的连接顺序是________________________________，装置E、F中所装的试剂分别是________、________。

(3)装置C制备

①仪器甲的作用是________________________________；

②反应温度控制在，其原因是________________________________；

③SOCl₂发生水解反应的化学方程式是________________________________。

(4)产品含杂质，通过佛尔哈德法可测定的含量：称取样品在碘量瓶中完全水解，将水解液配制成100mL，取于锥形瓶中，加入的溶液，再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入指示剂，用溶液滴定过量的至终点，做平行实验，平均消耗KSCN溶液。已知：，

①将水解液配成100mL，需用的玻璃仪器除了玻璃棒、烧杯外，还有________；

②若无硝基苯覆盖沉淀表面，测定溶液中的物质的量将________填“偏大”、“偏小”、“无影响”；

③POCl₃的物质的量分数为________。

已知：，

Answer

j e f 无水或或硅胶 饱和食盐水或饱和NaCl溶液 冷凝回流，提高产率，导气 温度太低，反应速率太慢，温度太高，、挥发 或 容量瓶、胶头滴管 偏小

【解析】

为制备氯气的装置，据此解答；

装置制备氯气，其中混有氯化氢和水蒸气，需要经过F装置中的饱和食盐水除去氯化氢，通过D装置中的浓硫酸干燥，再通入C中，为保证除杂、干燥充分，导气管在洗气瓶中均为长进短出，由装置B制取二氧化硫，需通过E中干燥剂干燥后再通入C中反应，；装置E中为固体干燥剂，装置F是除去氯化氢，据此解答；

仪器甲为冷凝管，其作用是冷凝回流，据此解答；

温度过高，、会大量挥发，导致产量降低，温度过低，反应速率会变慢，据此解答；

发生水解反应生成二氧化硫和盐酸，据此解答；

配置溶液需用的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、100mL容量瓶、胶头滴管，据此解答；

硝基苯难溶于水，生成的AgCl沉淀用硝基苯覆盖，目的是防止在滴加KSCN溶液时AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，若无硝基苯覆盖沉淀表面，消耗的KSCN溶液将偏多，测定溶液中的物质的量将偏小，据此解答；

，沉淀溶液中消耗的的物质的量为：，，设样品中的物质的量为x，的物质的量为y，则：，据此解答。

为制备氯气的装置，发生反应的离子方程式是，故答案为：；

装置制备氯气，其中混有氯化氢和水蒸气，需要经过F装置中的饱和食盐水除去氯化氢，通过D装置中的浓硫酸干燥，再通入C中，为保证除杂、干燥充分，导气管在洗气瓶中均为长进短出，由装置B制取二氧化硫，需通过E中干燥剂干燥后再通入C中反应，故连接顺序为；装置E中为固体干燥剂，可选用无水或或硅胶，装置F是除去氯化氢，选用饱和食盐水或饱和NaCl溶液，故答案为：；j；

e；f；无水或或硅胶；饱和食盐水或饱和NaCl溶液；

仪器甲为冷凝管，其作用是冷凝回流，提高产率，导气，故答案为：冷凝回流，提高产率，导气；

中反应温度控制在，因为温度过高，、会大量挥发，导致产量降低，温度过低，反应速率会变慢，故答案为：温度太低，反应速率太慢，温度太高，、挥发；

发生水解反应的化学方程式是或，故答案为：或；

将水解液配成100mL，需用的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、100mL容量瓶、胶头滴管，故答案为：容量瓶、胶头滴管；

硝基苯难溶于水，生成的AgCl沉淀用硝基苯覆盖，目的是防止在滴加KSCN溶液时AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，若无硝基苯覆盖沉淀表面，消耗的KSCN溶液将偏多，测定溶液中的物质的量将偏小，故答案为：偏小；

，沉淀溶液中消耗的的物质的量为：，，设样品中的物质的量为x，的物质的量为y，则：，解得，的物质的量分数为，故答案为：。