Question

乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物（H）具有很好的抗血小板聚集活性，是良好的心脑血管疾病的治疗药物。

已知：①

②

③

请回答：

（1）E中含有的官能团名称为_________；

（2）丹皮酚的结构简式为_________；

（3）下列说法不正确的是（_____）

A．乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物 H 的分子式为 C₂₁H₃₄O₃N₃

B．物质B 可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐

C． D→E 和 G→H 的反应类型均为取代反应

D．物质 C 能使浓溴水褪色，而且 1mol C 消耗 2molBr₂

（4）写出 F→G 的化学方程式_________。

（5）写出满足下列条件 F 的所有同分异构体的结构简式_________。

①能发生银镜反应；1molF 与 2molNaOH恰好反应。

②¹H-NMR 谱显示分子中含有 5 种氢原子； IR 谱显示有－NH₂，且与苯环直接相连。

（6）阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。结合题给信息，请以硝基苯和乙酸酐为原料设计合理的路线制备阿司匹林（）。（用流程图表示，无机试剂任选）______。

Answer

醚键、羰基 AD 、。

【解析】

苯硝化得到A，从A的分子式可以看出，A是苯分子中的两个氢原子被硝基取代后的生成物，结合后面物质的结构简式可确定两个硝基处于间位，即A为间二硝基苯，A发生还原反应得到B，A中的两个硝基被还原为氨基，得到B（间苯二胺），间苯二胺生成C，分析C的分子式可知，B中的两个氨基被羟基取代得到了间苯二酚C，间苯二酚和乙酸发生取代反应，苯环上的一个氢原子被-COCH3取代，得的有机物，和(CH3)2SO4在碳酸钾的作用下反应生成丹皮酚，丹皮酚又和CH3CH2Br在NaOH醇溶液作用下得到E，根据E和的结构简式可知，丹皮酚是中和-COCH3处于对位的羟基上的氢原子被甲基取代的生成物，所以丹皮酚的结构简式为。丹皮酚中的另一个羟基上的氢原子被乙基取代得到E。E发生的反应是已知的第二个反应，羰基上的氧原子被NOH代替生成F（），F中的羟基上的氢原子被-CH2CH2CH2CH2Br取代生成G，G中的溴原子被取代生成H。

（1）根据有机物E的结构简式可知，E中含有的官能团名称醚键、羰基；正确答案：醚键、羰基。

（2）根据题给信息分析看出，由有机物2,4-二羟基苯乙酮变为丹皮酚，碳原子数增加1个，再根据有机物E的结构简式可知，丹皮酚的结构简式为；正确答案：。

（3）根据乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物 H 的结构简式可知其分子式为 C21H35O3N3，A错误；物质B为间苯二胺，含有氨基，显碱性可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐，B正确；D→E是溴乙烷中的-CH2CH3取代了酚羟基中的氢原子； G→H 是φ-CH2CH2CH2CH2Br与NH(CH2CH2)2NCH2CH3发生了取代反应，C正确；物质 C为间苯二酚， 能与浓溴水发生取代反应，溴原子主要在环上羟基的邻对位发生取代，而且 1molC消耗3molBr2，D错误；正确选项AD。

（4）有机物F结构=N-OH 与BrCH2CH2CH2CH2Br发生了取代反应；正确答案：

。

（5）根据有机物F的分子式为C11H15O3N，IR 谱显示有－NH2，且与苯环直接相连，该有机物属于芳香族化合物；能发生银镜反应；1molF 与 2molNaOH恰好反应，说明分子结构含有醛基、酚羟基或者甲酸酚酯；1H-NMR 谱显示分子中含有 5 种氢原子，对称程度较大，不可能含有甲酸酚酯；综上该有机物结构简式可能为：

、；正确答案：、。

（6）根据题给信息可知，硝基变为羟基，需要先把硝基还原为氨基，然后再氯化氢、水并加热220℃条件下变为酚羟基，苯酚变为苯酚钠盐后再根据信息③，生成邻羟基苯甲酸，最后该有机物与乙酸酐反应生成酚酯；正确答案：

。