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Zn是一种应用广泛的金属。用闪锌矿(主要成分为ZnS,还含有SiO2和少量FeS...

Zn是一种应用广泛的金属。用闪锌矿(主要成分为ZnS,还含有SiO2和少量FeSCdSPbS、砷化合物杂质等)为原料制备金属ZnZnSO4·7H2O的流程如图所示:

①相关金属离子[c(Mn)0.1 mol·L1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Zn2+

Cd2+

开始沉淀的pH

1.5

6.3

6.2

7.4

沉淀完全的pH

2.8

8.3

8.2

9.4

 

 

FeAsO4难溶于水;ZnSO4·7H2O易溶于水,难溶于酒精。

回答下列问题:

(1)滤渣1的主要成分除SiO2外还有______,焙烧后产生的气体对环境造成的常见危害为______

(2)氧化除杂工序中加入ZnO的作用是___________

(3)制得的ZnSO4·7H2O需洗涤,洗涤晶体时应选用的试剂为____________

(4)溶液中的Cd2可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为___________。不能省去还原除杂步骤,直接在氧化除杂步骤中除去Cd2,理由是________

(5)回收所得的Cd可用于制造镍镉碱性二次电池,电池工作时,正极NiO(OH)转化为Ni(OH)2,则充电时电池的阳极反应式为_____________;沉积锌后的电解液可返回______工序继续使用。

(6)酸浸液中砷元素以AsO33存在,在氧化除杂时加入酸性KMnO4溶液,KMnO4可与AsO33发生反应生成FeAsO4,写出该反应的离子方程式为___________

 

PbSO4 酸雨 调节溶液的pH使Fe3+沉淀完全 酒精(或饱和硫酸锌溶液) Zn+Cd2+= Zn2++Cd 在氧化除杂工序中加ZnO是为了调节溶液pH,若要完全除去Cd2+,溶液的pH至少需要调节为9.4,此时Zn2+也会完全沉淀 Ni(OH)2-e- +OH- = NiO(OH)+H2O 酸浸 5Fe2+ + 5AsO33- +3MnO4- + 14H+ = 3Mn2+ +5FeAsO4↓+7H2O 【解析】 焙烧过程中发生的反应有2ZnS+3O22ZnO+2SO2、4FeS+7O22Fe2O3+4SO2、2PbS+3O22PbO+2SO2、2CdS+3O22CdO+2SO2,焙烧过程中生成的气体是SO2,焙烧后的主要成分变为ZnO,还存在少量的SiO2、Fe2O3、PbO、CdO,加稀硫酸后,发生一系列反应,ZnO、Fe2O3、PbO、CdO与稀硫酸反应分别生成硫酸锌、硫酸铁、硫酸铅、硫酸镉,其中SiO2和PbSO4不溶于水,以沉淀的形式沉降下来,所以滤渣1的主要成分是SiO2和PbSO4,氧化除杂工序中加入ZnO的作用是调节溶液的pH在2.8~6.2,使Fe3+完全转化为氢氧化铁沉淀,且不引入杂质,加入酸性高锰酸钾溶液能使溶液中的Fe2+转变为Fe3+,有利于除杂,同时根据第(6)酸浸液中砷元素以AsO33-存在,在氧化除杂时加入酸性KMnO4溶液,KMnO4可与AsO33-发生反应生成FeAsO4,可知滤渣2为Fe(OH)3、FeAsO4,由第(4)问可知,还原除杂工序加入锌粉,可以还原Cd2+为金属Cd,则滤渣3为Cd以及过量的锌粉,则得到的滤液为含硫酸锌的溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、得到ZnSO4·7H2O,经过电解得到金属Zn,据此分析解答。 焙烧过程中发生的反应有2ZnS+3O22ZnO+2SO2、4FeS+7O22Fe2O3+4SO2、2PbS+3O22PbO+2SO2、2CdS+3O22CdO+2SO2,焙烧过程中生成的气体是SO2,焙烧后的主要成分变为ZnO,还存在少量的SiO2、Fe2O3、PbO、CdO,加稀硫酸后,发生一系列反应,ZnO、Fe2O3、PbO、CdO与稀硫酸反应分别生成硫酸锌、硫酸铁、硫酸铅、硫酸镉,其中SiO2和PbSO4不溶于水,以沉淀的形式沉降下来,所以滤渣1的主要成分是SiO2和PbSO4,氧化除杂工序中加入ZnO的作用是调节溶液的pH在2.8~6.2,使Fe3+完全转化为氢氧化铁沉淀,且不引入杂质,加入酸性高锰酸钾溶液能使溶液中的Fe2+转变为Fe3+,有利于除杂,同时根据第(6)酸浸液中砷元素以AsO33-存在,在氧化除杂时加入酸性KMnO4溶液,KMnO4可与AsO33-发生反应生成FeAsO4,可知滤渣2为Fe(OH)3、FeAsO4,由第(4)问可知,还原除杂工序加入锌粉,可以还原Cd2+为金属Cd,则滤渣3为Cd以及过量的锌粉,则得到的滤液为含硫酸锌的溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、得到ZnSO4·7H2O,经过电解得到金属Zn, (1)由以上分析可知,滤渣1的主要成分除SiO2外还有PbSO4;焙烧后产生的气体为SO2,其对环境造成的常见危害为酸雨,故答案为:PbSO4;酸雨; (2)由以上分析知,氧化除杂工序中加入ZnO的作用是调节溶液的pH在2.8~6.2,使Fe3+完全转化为氢氧化铁沉淀,且不引入杂质,故答案为:调节溶液的pH使Fe3+沉淀完全; (3)已知ZnSO4·7H2O易溶于水,难溶于酒精,则为了减少洗涤过程中晶体的损失,可以用酒精或者饱和硫酸锌溶液洗涤晶体,故答案为:酒精(或饱和硫酸锌溶液); (4)还原除杂工序加入锌粉,可以还原Cd2+为金属Cd,从而除去Cd,发生反应的离子方程式为Zn+Cd2+= Zn2++Cd;根据Cd2+、Zn2+沉淀的pH可知,若直接在“氧化除杂”步骤中除去Cd2+,溶液的pH至少需要调节为9.4,此时Zn2+也会完全沉淀,因此需要在“还原除杂”步骤中除去Cd2+,故答案为:Zn+Cd2+= Zn2++Cd;在氧化除杂工序中加ZnO是为了调节溶液pH,若要完全除去Cd2+,溶液的pH至少需要调节为9.4,此时Zn2+也会完全沉淀; (5)电池工作时,正极NiO(OH)转化为Ni(OH)2,则放电时,正极反应式为:NiO(OH)+H2O+ e- = Ni(OH)2 +OH-,充电时,阳极发生的反应为放电时正极反应的逆过程,则阳极反应式为:Ni(OH)2-e- +OH- = NiO(OH)+H2O;电解硫酸锌溶液制备锌单质时,阴极锌离子得电子析出金属锌,阳极为水电离出的氢氧根离子放电,电极反应式为:2H2O-4e- =O2↑+4H+,则电解后溶液生成稀硫酸,所以沉积锌后的电解液可返回酸浸工序继续使用,故答案为:Ni(OH)2-e- +OH- = NiO(OH)+H2O;酸浸; (6)已知酸浸液中砷元素以AsO33-存在,在氧化除杂时加入酸性KMnO4溶液,KMnO4可与AsO33-发生反应生成FeAsO4,As的化合价根据得失电子守恒,电荷守恒、元素守恒,写出该反应的离子方程式为5Fe2+ + 5AsO33- +3MnO4- + 14H+ = 3Mn2+ +5FeAsO4↓+7H2O,故答案为:5Fe2+ + 5AsO33- +3MnO4- + 14H+ = 3Mn2+ +5FeAsO4↓+7H2O。  
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考点分析:
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硫酸亚铁溶液和过量碳酸氢铵溶液混合,过滤、洗涤、干燥得到碳酸亚铁,在空气中灼烧碳酸亚铁得到铁的氧化物M。利用滴定法测定M的化学式,其步骤如下:

①称取3.92g样品M溶于足量盐酸,并配成100mL溶液A

②取20.00mL溶液A于锥形瓶中,滴加KSCN溶液,溶液变红色;再滴加双氧水至红色刚好褪去,同时产生气泡。

③待气泡消失后,用1.0000 mol·L1 KI标准溶液滴定锥形瓶中的Fe3,达到滴定终点时消耗KI标准溶液10.00 mL

(1)实验中必需的定量仪器有量筒、电子天平、________________________

(2)在滴定之前必须进行的操作包括用标准KI溶液润洗滴定管、_____________________

(3)步骤②中气泡有多种可能,完成下列猜想:

①提出假设:

假设1:气泡可能是SCN的反应产物N2CO2SO2N2CO2

假设2:气泡可能是H2O2的反应产物____________,理由___________

②设计实验验证假设1

试管Y中的试剂是_______

(4)根据上述实验,写出硫酸亚铁溶液和过量碳酸氢铵溶液混合制备碳酸亚铁的离子方程式_____

(5)根据数据计算,M的化学式为_______

(6)根据上述实验结果,写出碳酸亚铁在空气中灼烧的化学方程式________

 

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已知298K时,Ksp(NiS)=1.0×10-21Ksp(FeS)=6.0× 10-18,其沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中R表示NiFe),下列说法正确的是(已知:≈2.4≈3.2)    

A.M点对应的溶液中,c(S2-)≈3.2×10-11 mol·L-1

B.P点相对应的NiS的分散系是均一稳定的

C.Q点对应的溶液中加水,可转化成N点对应的溶液

D.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常数K=6000

 

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近年来,我国多条高压直流电线路的瓷绝缘子出现铁帽腐蚀现象,在铁帽上加锌环能有效防止铁帽的腐蚀。下列说法正确的是

A.阴极的电极反应式为4OH4eO22H2O B.阳极的电极反应式为Zn2eZn2

C.通电时,该装置为牺牲阳极的阴极保护法 D.断电时,锌环失去保护作用

 

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用下列装置进行实验能达到相应实验目的的是

A.装置探究浓度对化学反应速率的影响

B.装置探究催化剂对H2O2分解速率的影响

C.装置制取SO2气体并验证其还原性(可加热)

D.装置防止铁钉生锈

 

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XYZW为原子序数依次增大的四种短周期元素,其中Z为金属元素,XW为同一主族元素。XZW形成的最高价氧化物分别为甲、乙、丙,甲是常见温室效应气体。xy2zw分别为XYZW的单质,丁是化合物,其转化关系如图所示。下列判断不正确的是

A.反应①②③都属于氧化还原反应 B.XYZW四种元素中,W的原子半径最大

C.在信息工业中,丙常作光导纤维材料 D.一定条件下,x与甲反应生成丁

 

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