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)次硫酸氢钠甲醛(NaHSO2·HCHO·2H2O)在印染、医药以及原子能工业中应用广泛。

Na2SO3SO2HCHO和锌粉为原料制备次硫酸氢钠甲醛的实验步骤如下:

步骤1:在右图所示装置的烧瓶中加入一定量Na2SO3和水,搅拌溶解,缓慢通入SO2,至溶液pH约为4,制得NaHSO3溶液。

步骤2:将装置A中导气管换成橡皮塞。向烧瓶中加入稍过量的锌粉和一定量甲醛溶液,在8090 ℃下,反应约3 h,冷却至室温,抽滤。

步骤3:将滤液真空蒸发浓缩,冷却结晶。

(1) 装置B的烧杯中应加入的溶液是________

(2) 步骤2中加入锌粉时有NaHSO2Zn(OH)2生成。

①写出加入锌粉时发生反应的化学方程式:________

②生成的Zn(OH)2会覆盖在锌粉表面阻止反应进行,防止该现象发生的措施是________

(3) 冷凝管中回流的主要物质除H2O外,还有________(填化学式)

(4) 步骤3中次硫酸氢钠甲醛不在敞口容器中蒸发浓缩的原因是________

(5) 步骤2抽滤所得滤渣的成分为ZnZn(OH)2,利用滤渣制备ZnO的实验步骤为:将滤渣置于烧杯中,________________________________________________________900 ℃煅烧。  (已知:① Zn能与NaOH发生反应Zn2NaOH===Na2ZnO2H2↑;② Zn2开始沉淀的pH5.9,沉淀完全的pH8.9pH>11时,Zn(OH)2能生成ZnO22。实验中须使用的试剂有1.0 mol·L1 NaOH溶液、1.0 mol·L1 HCl溶液、水)

 

NaOH溶液(或Na2CO3溶液) Zn+NaHSO3+H2O===NaHSO2+Zn(OH)2 加快搅拌的速度 HCHO 次硫酸氢钠甲醛被空气中氧气氧化 向烧杯中加入1.0 mol·L-1 HCl溶液,充分搅拌至固体完全溶解。向所得溶液中滴加1.0 mol·L-1 NaOH溶液,调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11)。过滤。用水洗涤固体2~3次 [或向烧杯中加入1.0 mol·L-1 NaOH溶液,充分搅拌至固体完全溶解)。向所得溶液中滴加1.0 mol·L-1HCl溶液。调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11)。过滤。用水洗涤固体2~3次] 【解析】 (1)未反应的二氧化硫是酸性氧化物能和碱溶液反应; (2)①NaHSO3溶液与锌粉反应生成NaHSO2和Zn(OH)2; ②防止生成的Zn(OH)2会覆盖在锌粉表面阻止反应进行; (3)甲醛易挥发,据此分析; (4)次硫酸氢钠甲醛具有强还原性,遇到空气中的氧气易被氧化; (5)从充分利用原料着手,结合已知信息,利用Zn(OH)2受热分解生成ZnO分析设计实验。 (1)实验中未反应的二氧化硫会通过导管进入装置B,可以用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,以防止污染空气; (2)①NaHSO3溶液与锌粉反应生成NaHSO2和Zn(OH)2,化学反应方程式为:Zn+NaHSO3+H2O=NaHSO2+Zn(OH)2; ②为防止生成的Zn(OH)2会覆盖在锌粉表面阻止反应进行,可以快速搅拌避免固体在三颈烧瓶底部沉积; (3)甲醛易挥发,在在80~90 ℃下会大量挥发,加冷凝管可以使甲醛冷凝回流,提高甲醛利用率; (4)次硫酸氢钠甲醛具有强还原性,在敞口容器中蒸发浓缩,遇到空气中的氧气易被氧化变质; (5)向烧杯中加入1.0 mol·L-1 HCl溶液,充分搅拌至固体完全溶解。向所得溶液中滴加1.0 mol·L-1 NaOH溶液,调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11)。过滤。用水洗涤固体2~3次 [或向烧杯中加入1.0 mol·L-1 NaOH溶液,充分搅拌至固体完全溶解)。向所得溶液中滴加1.0 mol·L-1HCl溶液。调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11)。过滤。用水洗涤固体2~3]。  
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PCl3是制造有机磷农药和磺胺嘧啶类医药的原料,其制备方法是将熔融黄磷(P4)与干燥氯气进行氯化反应。

(1) PCl3遇水会强烈水解,写出PCl3与水反应的化学方程式:________

(2) 制得的PCl3粗产品中常含有POCl3PCl5等杂质。通过实验测定粗产品中PCl3的质量分数,实验步骤如下(不考虑杂质的反应)

a. 迅速移取20.00 g PCl3粗产品,加水完全水解后,再配成500.00 mL溶液;

b. 量取所配溶液25.00 mL于碘量瓶中,加入0.500 0 mol·L1碘溶液20.00 mL1.000 mol·L1(NH4)3BO3溶液30.00 mL,振荡;

c. 加入23滴淀粉溶液,用1.000 0 mol·L1 Na2S2O3标准溶液滴定过量的碘,滴至终点时消耗Na2S2O3标准溶液12.00 mL

已知测定过程中的部分反应为H3PO3H2OI2H3PO42HI3HI(NH4)3BO3===3NH4IH3BO3I2Na2S2O3―→Na2S4O6NaI(未配平)

①步骤b中加入(NH4)3BO3溶液的目的是________

②判断步骤c中滴定终点的方法为________

③根据上述数据,计算制得粗产品中PCl3的质量分数(写出计算过程)_________

 

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化合物G是合成一种治疗癌症的药物的中间体,其合成路线如下:

已知:

(1) C中含氧官能团为________(填名称)

(2) D→E的反应类型为________

(3) F的结构简式为________

(4) G的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:________

①能发生银镜反应;② 水解产物之一能与FeCl3显色;③ 核磁共振氢谱显示有四组峰。

(5) 已知:RCOOH 请根据已有知识并结合相关信息,写出以HOOCCH2CH2COOH为原料制备的合成路线(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)___________

 

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由碳酸锰矿(主要成分MnCO3,还含有FeCO3MnO2Al2O3SiO2)中提取金属锰的一种流程如下:

(1) “酸浸过程中,提高锰元素浸出率的措施有:适当提高酸的浓度、________________(填一种)

(2) 保持其他条件不变,在不同温度下对碳酸锰矿进行酸浸,锰元素的浸出率随时间变化如下图所示,则酸浸的最佳温度和时间分别是________

  

提取过程中相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH

金属离子

Fe3

Fe2

Al3

Mn2

开始沉淀的pH

1.8

5.8

3.0

7.8

完全沉淀的pH

3.2

8.8

5.0

9.8

 

(3) 已知酸浸后溶液中锰元素只以Mn2形式存在,则酸浸中发生氧化还原反应的离子方程式为________________________________________

(4) 结合上表,“除铁、铝时加入氨水控制反应液pH的范围为________

(5) 若上述流程中加入的H2O2不足量,则待电解溶液中会有铁元素残余,进而会影响最终锰的纯度。请设计简要实验方案加以验证待电解溶液中是否含有铁元素: _________________

(6) 以石墨为电极电解除铁、铝后的溶液获得单质锰。电解废液中可循环利用的溶质是________

 

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某温度下,三个容积均为2.0 L恒容密闭容器中发生反应2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g),各容器中起始物质的量浓度与反应温度如下表所示:

容器

温度/℃

起始物质的量浓度/(mol·L1)

NO(g)

CO(g)

N2

CO2

T1

0.10

0.10

0

0

T2

0

0

0.10

0.20

T2

0.10

0.10

0

0

 

反应过程中甲、丙容器中CO2的物质的量随间变化关系如图所示。下列说法正确的是

A.该反应的正反应为放热反应,平衡常数K(T1)<K(T2)

B.达到平衡时,乙容器中的压强一定大于甲容器的2

C.乙容器中反应达到平衡时,N2的转化率大于40%

D.丙容器中反应达到平衡后,再充入0.10 mol NO0.10 mol CO2,此时v()>v()

 

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H2C2O4水溶液中部分微粒的分布分数δpH关系如图所示,下列说法正确的是

A.H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至pH2.5c(H2C2O4)c(C2O42)>c(HC2O4)

B.由图可知:H2C2O4Ka2104.2

C.H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至pH7,则溶液中:2c(C2O42)>c(Na)

D.0.01 mol·L1H2C2O4溶液与0.02 mol·L1 NaOH溶液等体积混合后的溶液中:c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4)

 

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