Question

向浓度均为0.010mol·L^-1的Na₂CrO₄、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol·L^-1的AgNO₃溶液。[已知K_sp(AgCl)=1.77×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.12×10^-12，K_sp(AgBr)=5.35×10^-13，Ag₂CrO₄为砖红色]，下列叙述正确的是

A. 原溶液中n(Na⁺)=0.040mol

B. Na₂CrO₄ 可用作AgNO₃溶液滴定Cl^-或Br^-的指示剂

C. 生成沉淀的先后顺序是AgBr一Ag₂CrO₄一AgCl

D. 出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中c(Cl^-)：c( Br^-)=177：535

Answer

B

【解析】A. 原溶液中c(Na+)=0.040mol/L，故A错误；B.析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag+）= Ksp(AgCl)/ c（Cl-）=(1.77×10-10)/0.01=1.77×10-8mol/L，AgBr溶液中c（Ag+）= Ksp(AgBr)/ c（Cl-）=(5.35×10-13)/0.01mol/L=5.35×10-11mol/L，Ag2CrO4溶液中c（Ag+）=[Ksp(Ag2CrO4)/ c（CrO42-）]1/2=[(1.12×10-12)/0.01mol/L]1/2=1.1×10-5，c（Ag+）越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO42-，可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂，故B正确、C错误。D. 出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c (Cl-)：c( Br-)=1770：5.35，故D错误。