第23号元素钒在地壳中的含量大约为0.009％，在过渡元素中仅次于Fe、Ti、Mn、Zn，排第五位。我国四川攀枝花地区蕴藏着极其丰富的钒钛磁铁矿。
（1）钒在周期表中的位置为__________，电子占据的最高能层的轨道形状为__________。
（2）在地壳中含量最高的五种过渡金属元素Fe、Ti、Mn、Zn、V中，基态原子核外单电子数最多的是__________。
（3）过渡金属可形成许多羰基配合物，即CO作为配体形成的配合物。
①CO的等电子体有N2、CN－、__________（任写一个）等。
②CO作配体时，配位原子是C而不是O，其原因是__________。
（4）过渡金属配合物常满足“18电子规则”，即中心原子的价电子数加上配体提供的电子数之和等于18，如[Fe(CO)5]、[Mn(CO)5]－等都满足这个规则。
①下列钒配合物中，钒原子满足18电子规则的是__________。
A．[V(H2O)6]2＋ B．[V(CN)6]4－ C．[V(CO)6]－ D．[V(O2)4]3－
②化合物
的熔点为138 ℃，其晶体类型为__________；已知该化合物满足18电子规则，其配体“
”中的大π键可表示为__________。
（5）VCl2（熔点1027 ℃）和VBr2（熔点827 ℃）均为六方晶胞，结构如图所示。
①VCl2和VBr2两者熔点差异的原因是__________。
②设晶体中阴、阳离子半径分别为r－和r＋，该晶体的空间利用率为__________（用含a、c、r＋和r－的式子表示）。
铍铜是力学、化学综合性能良好的合金，广泛应用于制造高级弹性元件。以下是从某废旧铍铜元件(含BeO25%、CuS71%、少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的流程
已知：I.铍、铝元素处于周期表中的对角线位置，化学性质相似
Ⅱ.常温下： Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20 Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38 K sp[Mn(OH)2]=2.1×10-13
（1）滤液A的主要成分除NaOH外，还有______________ (填化学式)
写出反应I中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式____________________________
（2）①溶液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl，为提纯BeCl2，选择合理步骤并排序______________。
a加入过量的 NaOH b.通入过量的CO2 c加入过量的氨水
d.加入适量的HCl e.过滤 f洗涤
②从BeCl2溶液中得到BeCl2固体的操作是____________________________。
（3）①MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫，写出反应Ⅱ中CuS发生反应的化学方程式________________________________________________________。
②若用浓HNO3溶解金属硫化物，缺点是______________ (任写一条)。
（4）溶液D中含c(Cu2+)=2.2mol·L-1、c(Fe3+)=0.008mol·L-1、c(Mn2+)=0.01mol·L-1，逐滴加入稀氨水调节pH可依次分离，首先沉淀的是______________ (填离子符号)，为使铜离子开始沉淀，常温下应调节溶液的pH值大于______________。
（5）取铍铜元件1000g，最终获得Be的质量为81g，则产率是______________。
烟气中主要污染物SO2、NOx,为消除排放，保护环境，实现绿色可持续发展。
处理方法一:烟气经O3预处理后用CaSO3水悬浮液吸收，可减少烟气中SO2、NOx的含量。O3氧化烟气中SO2、NO的主要反应的热化学方程式为:
NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g) △H1
NO(g)+1/2O2(g)=NO2(g) △H2
SO2(g)+O3(g)
SO3(g)+O2(g) △H3
(1)反应3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的△H=_________。
(2) 室温下，进入反应器的NO、SO2的物质的量恒定，改 变通入O3的物质的量，反应一段时间后体系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)随反应前n(O3):nNO)的变化见图。说明预处理过程中NO2的物质的量变化的原因_______，在反应中SO2的物质的量几乎不发生变化的原因是_______________。
(3)在一定条件下，SO2(g)+O3(g)SO3(g)+O2(g) △H3<0，在一定温度下，向2L某恒容密闭容器中充入4molSO2(g)和1molO3(g),5min时，测得容器中SO3(g)的物质的量为0.5mol。
①0-5min内，用SO2表示的平均反应速率v(SO2)________。
②下列说法中能判断该反应达到平衡状态的是________
a.单位时间内生成nmolSO2同时生成nmolSO3
b.SO3和O2的物质的量浓度之比1:1
C.容器内压强保持不变
d.混合气体的密度不变
e.混合气体的平均相对分子质量不变
处理方法二: 也可采用NaClO2溶液作为吸收剂对烟气进行处理。在不同温度下，NaClO2溶液脱硫(S)、脱硝(N)的反应中，SO2和NO的平衡分压Pe如图所示。
(4) 由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均_______(填“增大”、“不变”或“减小”)。
(5) 反应ClO2-+2SO32-2SO42-+Cl-的平衡常数K表达式为_______。
三氯化磷（PCl3）是一种重要的有机合成催化剂。实验室常用红磷与干燥的Cl2制取PCl3，装置如图所示。
已知： PCl3熔点为－112℃，沸点为75.5℃。易被氧化，遇水易水解。与Cl2反应生成PCl5。
（1）A中反应的化学方程式为__________________。
（2）B中所装试剂名称是___________________，E中碱石灰的作用是___________________。
（3）实验时，检查装置气密性后，向C装置的曲颈甑中加入红磷，打开止水夹K通入干燥的CO2，一段时间后，关闭K，加热曲颈甑至上部有黄色升华物出现时通入氯气，反应立即进行。通干燥CO2的作用是____________________。CO2______（选填“能”或“不能”）用Cl2代替，理由是________________。
（4）D中烧杯中盛装__________，其作用是_______________。
（5）PCl3水解得到亚磷酸（分子式：H3PO3。二元弱酸），写出亚磷酸钠被浓硝酸氧化的离子方程式_______________。
常温下，下列有关溶液的说法正确的是
A.pH相等的①NH4Cl ②NH4Al(SO4)2 ③NH4HSO4溶液：浓度的大小顺序为①>②>③
B.HA的电离常数Ka =4.93×10−10，则等浓度的NaA、HA混合溶液中：c(Na+) >c(HA) >c(A−)
C.NaHCO3溶液加水稀释，c(Na+)与c(HCO3−)的比值将减小
D.已知在相同条件下酸性HF >CH3COOH，则物质的量浓度相等的NaF与CH3COOK溶液中：c(Na+) – c(F−) >c(K+ ) − c(CH3COO−)
我国科研人员研制出一种室温“可呼吸”Na－CO2电池。放电时该电池“吸入”CO2，充电时“呼出”CO2。吸入CO2时，其工作原理如右图所示。吸收的全部CO2中，有
转化为Na2CO3固体沉积在多壁碳纳米管（MWCNT）电极表面。下列说法正确的是（ ）
A.“吸入”CO2时，钠箔为正极
B.“吸入”CO2时的正极反应：4Na++ 3CO2+ 4e－= 2Na2CO3+ C
C.“呼出”CO2时，Na+向多壁碳纳米管电极移动
D.标准状况下，每“呼出”22.4 L CO2，转移电子数为0.75 mol
