Question

向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色，对产生该现象的原因有如下三种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪种猜想正确，一研究性学习小组提出了如下两种实验方案：

方案一：检验褪色后溶液的酸碱性；

方案二：测定反应前溴水中 Br₂ 的物质的量和反应后溶液中 Br—离子的物质的量。

（1）方案一是否可行__________填(“是”或“否”），理由是____________________。

（2）假设测得反应前溴水中 Br₂ 的物质的量为 amol，

若测得反应后 n(Br^－）＝__________mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；

若测得反应后 n(Br^－）＝__________mol，则说明溴水与乙醛发生加成反应；

若测得反应后 n(Br^－）＝__________mol，则说明溴水将乙醛氧化为乙酸。

（3）按物质的量之比为 1︰5 配制 1000mLKBrO₃－KBr 溶液，该溶液在酸性条件下完全反应可生成 0.5molBr₂。取该溶液 10mL 加入足量乙醛溶液，使其褪色，然后将所得溶液稀释为 100mL，准确量取其中 10mL，加入过量的 AgNO₃溶液，过滤、洗涤、干燥后称量得到固体 0.188g。若已知 CH₃COOAg 易溶于水，试通过计算判断溴水与乙醛发生反应的类型为__________(选填猜想序号）。

（4）写出上述测定过程中的三个反应的离子方程式：

①KBrO₃和KBr 在酸性条件下的反应：______________________________；

②溴水与乙醛的反应：______________________________；

③测定 Br^－离子含量的反应：______________________________；

Answer

否 溴水中含有HBr，溶液本身呈酸性 a 0 2a ③ BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2H++2Br- Ag++Br-=AgBr↓

【解析】

（1）溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有溴化氢生成，溶液均显酸性，所以检验褪色后溶液的酸碱性不能确定是取代反应还是氧化反应；

（2）若发生取代反应，1molBr2可生成1molHBr；若发生加成反应，则无HBr生成；若发生氧化反应，1molBr2可被还原生成2molHBr；

（3）根据计算判断反应类型；

（4）①+5价的溴和-1价的溴在酸性条件下发生价态归中反应生成溴单质；

②溴水与乙醛发生氧化还原反应，乙醛被氧化成乙酸，溴被还原成溴离子；

③溴离子和银离子反应生成溴化银沉淀。

（1）因溴水与乙醛发生取代反应有HBr生成；乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性，故不能用测定溶液酸碱性的方法，方案一不可行，故答案为不可行；溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有溴化氢生成，溶液均显酸性；

（2）若发生取代反应，1molBr2可生成1molHBr，故反应后n(Br-）=amol；若发生加成反应，则无HBr生成，故反应后n(Br-）=0；若发生氧化反应，1molBr2可被还原生成2molHBr，故反应后n(Br-）=2amol，故答案为a；0；2a；

（3）与乙醛反应的Br2为0.5×=0.005mol：n(AgBr）==0.001mol，故Br2与乙醛反应生成的Br-为：0.001mol×=0.01mol，故n(Br-）：n(Br2）=0.01：0.005=2：1，故发生氧化反应，故答案为③；

（4）①KBrO3与KBr在酸性条件下发生氧化还原反应，生成单质溴，方程式为：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O，故答案为BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O；

②溴水与乙醛发生氧化还原反应，方程式为：CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2H++2Br-，故答案为CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2H++2Br-；

③测定 Br－离子含量中发生的反应为Ag++Br-=AgBr↓，故答案为Ag++Br-=AgBr↓。