Question

室温时，向100mL0.1mol/LNH₄HSO₄溶液中逐滴滴加0.1mol/LNaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示（假设溶液的体积有加和性）。下列分析正确的是

A.ab段和bc段发生的离子反应一定不同

B.水的电离程度最大的是c点

C.b点溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是:C(Na⁺)>C(NH₄⁺)>C(SO₄^2-)>C(H⁺)=C(OH^-)

D.NH₄⁺的水解平衡常数K_h的数量级为10^－10

Answer

D

【解析】

A. NH4HSO4溶液与NaOH反应时H+先反应、NH4+后反应,向100mL0.1mol/LNH4HSO4溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液时,当V(NaOH)=100mL时，H+恰好完全反应生成水;当V(NaOH)=200mL时，NH4+恰好完全反应生成，所以o−a段离子方程式为H++OH−=H2O、a−c段离子方程式为NH4++OH−=，所以ab段和bc段发生的离子反应一定相同，故A错误；

B. 酸或碱抑制水电离，铵根离子促进水电离；a点溶质为(NH4)2SO4、Na2SO4；a到c点溶质为(NH4)2SO4、Na2SO4、，c点溶质为Na2SO4、；铵根离子促进水电离、一水合氨抑制水电离，则水电离程度a>b>c，故B错误；

C. 由b点溶质及pH大小知，n(Na+)>0.01mol、n(SO42−)=0.01mol，根据物料守恒得n(NH4+)+n()=0.01mol，n(NH4+)<0.01mol，溶液呈中性，则c(H+)=c(OH−)，所以存在c(Na+)>c(SO42−)>c(NH4+)>c(H+)=c(OH−)，故C错误；

D. 由c点溶质及浓度可知，c()=mol/L，一水合氨电离程度较小，且溶液中c(NH4+)≈c(OH−)=0.001mol/L，电离平衡常数Kb==3×10−5，≈3.3×10−10，故D正确；

故选：D。