Question

H₂S为二元弱酸，20 ℃的pKa₁＝6.89，pKa₂＝14.15(电离常数K的负对数－lg K＝pK)。在20 ℃时，向0.1 mol·L^－1的Na₂S溶液中缓慢通入HCl(忽略溶液体积变化和H₂S的挥发)，在该过程中下列微粒物质的量浓度关系一定正确的是(　　)

A.溶液中c(HS^－)＝c(S^2－)时，c(S^2－)＋2c(H₂S)<c(Cl^－)

B.溶液呈中性时，c(HS^－)＋2c(H₂S)＝c(Cl^－)

C.溶液pH＝6.89时，c(Cl^－)>c(HS^－)＝c(H₂S)＞c(H^＋)>c(OH^－)

D.溶液中c(Cl^－)＝0.2 mol·L^－1时，c(OH^－)＋c(HS^－)＋c(S^2－)＝c(H^＋)

Answer

BC

【解析】

Na2S溶液中通入HCl，有电荷守恒：c(Cl−)+2c(S2−)+c(HS−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+)和物料守恒：c(Na+)=2c(S2−)+2c(HS−)+2c(H2S)，两式相加可得质子守恒：c(Cl−)+c(OH−)═c(H+)+c(HS−)+2c(H2S)。

A．根据c(HS−)=c( S2−)可知，溶液呈碱性，所以c(OH−)＞c(H+)，由质子守恒：c(Cl−)+c(OH−)═c(H+)+c(HS−)+2c(H2S)，可得c(Cl−)＜c(HS−)+2c(H2S)，由于c(HS−)=c( S2−)，所以c(Cl−)＜c(S2−)+2c(H2S)，故A错误； 

B．由质子守恒：c(Cl−)+c(OH−)═c(H+)+c(HS−)+2c(H2S)，pH=7的溶液c(OH−)=c(H+)，可得c(Cl−)═c(HS−)+2c(H2S)，故B正确； 

C．溶液pH＝6.89时，c(H+)=10-6.89溶液显酸性，Ka1=10-6.89，所以c(HS－)＝c(H2S)，弱电解质的电离比较弱，溶液中离子浓度大小关系是c(Cl－)>c(HS－)＝c(H2S)＞c(H＋)>c(OH－)，故C正确；

D．c(Cl−)=0.200mol⋅L−1，说明Na2S恰好和通入的HCl完全反应生成NaCl和H2S。溶液中，c( Na+)=c(Cl−)，根据电荷守恒：c(Cl−)+2c(S2−)+c(HS−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+)，可得c(OH－)＋c(H2S)＋2c(S2－)＝c(H＋)，故D错误； 

故选：BC。