Question

H₂O₂俗名双氧水，广泛应用于医药、国防、工业、农业、化工等领域中。H₂O₂易分解，需加入一定量的尿素、乙酰苯胺等有机物作为稳定剂。测定H₂O₂含量的常用方法有碘量法、高锰酸钾法、硫酸铈法等。回答下列问题：

（1）碘量法是将过量的KI溶液加入H₂O₂样品中，然后加入指示剂，用0.10mol•L^-1Na₂S₂O₃标准溶液滴定（发生反应：I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-）。滴定时所用指示剂为___；若某次滴定过程中消耗标准溶液12.50mL，则该过程中转移的电子为__mol。

（2）高锰酸钾法是用酸性KMnO₄溶液滴定H₂O₂样品以测定其含量，写出反应的离子方程式：___；高锰酸钾法虽操作简单，但测定误差较大。某科研工作者对大量测定结果进行分析，发现94%的结果超过实际含量，主要原因是__（不考虑KMnO₄的分解及实验操作误差）。

（3）硫酸铈法测定H₂O₂的含量：取H₂O₂样品1.00mL，稀释为250.00mL，取上述稀释过的H₂O₂溶液25.00mL于锥形瓶中，加入适量稀硫酸和2～3滴Fe²⁺-邻菲罗啉混合指示剂，摇匀后，用0.08mol•L^-1Ce（SO₄）₂标准溶液滴定至终点（到达终点时Ce元素显+3价）。重复测定2～3次，平均消耗标准溶液22.08mL，则该H₂O₂样品的质量浓度为___g•L^-1（结果保留1位小数）；若未用Ce（SO₄）₂标准溶液润洗滴定管，会造成测定结果___（填“偏高”或“偏低”）。

Answer

淀粉 0.00125 2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O 用高锰酸钾滴定时，尿素、乙酰苯胺等有机物也被高锰酸钾氧化，消耗标准液偏多，从而导致测定结果超过实际含量 300.3 偏高

【解析】

碘量法是将过量的KI溶液加入H2O2样品中，然后加入指示剂，用0.10mol•L-1Na2S2O3标准溶液滴定（发生反应：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-）；高锰酸钾法是用酸性KMnO4溶液滴定H2O2样品以测定其含量，反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O；硫酸铈法是用硫酸酸化的Ce（SO4）2标准溶液与H2O2溶液反应以测定其含量， Fe2+-邻菲罗啉为混合指示剂。

（1）反应有碘单质参加，则滴定时所用指示剂为淀粉，滴定过程中消耗标准溶液12.50mL，由I2+2S2O32-═S4O62-+2I-中转移2e-可知，该过程中转移的电子为n=12.50×10-3L×0.10mol•L-1× =0.00125mol；

（2）高锰酸钾法是用酸性KMnO4溶液滴定H2O2样品以测定其含量，反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O，高锰酸钾法虽操作简单，但测定误差较大。某科研工作者对大量测定结果进行分析，发现94%的结果超过实际含量，主要原因是用高锰酸钾滴定时，尿素、乙酰苯胺等不饱和有机物也被高锰酸钾氧化，消耗标准液偏多，从而导致测定结果超过实际含量；

（3）由电子守恒可知存在H2O2～2Ce4+，用0.08mol•L-1Ce（SO4）2标准溶液滴定至终点，重复测定2～3次，平均消耗标准溶液22.08mL，则该H2O2样品的质量浓度为

，未用Ce（SO4）2标准溶液润洗滴定管，消耗标准液的体积偏大，会造成测定结果偏高。