Question

滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下列问题：

Ⅰ.酸碱中和滴定——已知某NaOH试样中含有NaCl杂质，为测定试样中NaOH的质量分数，进行如下实验：

①称量1.00 g样品溶于水，配成250 mL溶液；

②准确量取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中；

③滴加几滴酚酞溶液；

④用0.10 mol/L的盐酸标准液滴定三次，每次消耗盐酸的体积记录如下：

滴定序号	待测液体积mL	所消耗盐酸标准液的体积/mL
滴定前读数	滴定后读数
1	25.00	0.50	20.60
2	25.00	6.00	26.00
3	25.00	1.10	21.00

(1)用__________滴定管(填“酸式”或“碱式”)盛装0.10 mol/L的盐酸标准液

(2)试样中NaOH的质量分数为__________

(3)若出现下列情况，测定结果偏高的是________

A.滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶

B.在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出

C.若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外

D.酸式滴定管滴至终点时，俯视读数

E.酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗

Ⅱ.氧化还原滴定

(4)取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1 mol·L^-1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O滴定时，KMnO₄溶液应装在酸式滴定管中，滴定终点时现象是__________

(5)用0.01 mol/L的I₂标准溶液滴定未知浓度的Na₂S₂O₃溶液，选用的指示剂是__________

Answer

酸式 80% CE 当滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色 淀粉溶液

【解析】

(1)酸式滴定管用来盛放酸性或者强氧化性溶液；碱式滴定管用来盛放碱性溶液；

(2)先分析数据的有效性，求出消耗盐酸的平均体积，然后根据关系式NaOH～HCl求出NaOH的物质的量，再计算NaOH的质量分数；

(3)根据c(待测)=，分析不当操作对V(标准)的影响，以此判断浓度的误差；

(4)高锰酸根离子水溶液显紫色，二价锰离子为无色；

(5)根据碘单质遇淀粉溶液变为蓝色分析判断。

(1)0.10 mol/L的盐酸标准液为酸性溶液，应选择酸式滴定管；

(2)三次消耗盐酸体积分别为：20.10 mL、19.90 mL、21.00 mL，第三组数据偏差太大，应该舍去，则消耗盐酸的平均体积为20.00 mL，根据反应方程式NaOH+HCl=NaCl+H2O可知n(NaOH)=n(HCl)=c·V=0.10 mol/L×0.020 L=0.00200 mol，所以25.00 mL待测溶液含有m(NaOH)=n·M=0.00200 mol×40 g/mol=0.08g，因此250 mL待测溶液含有m(NaOH)=0.0800 g×=0.8 g，故试样中NaOH的质量分数：为ω(NaOH)=×100%=80%；

(3)A．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，对消耗标准液体积不产生影响，根据c(待测)=分析，溶液浓度不变，A不符合题意；

B．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出，导致消耗标准液体积偏小，根据滴定公式可知待测溶液浓度偏低，B不符合题意；

C．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，导致消耗标准液体积偏大，根据滴定公式可知待测溶液浓度偏高，C符合题意；

D．酸式滴定管滴至终点对，俯视读数，导致消耗标准液体积偏小，根据滴定公式可知待测溶液浓度偏低，D不符合题意；

E．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗，导致消耗标准液体积偏大，根据滴定公式可知待测溶液浓度偏高，E符合题意；

故合理选项是CE；

(4)滴定时，KMnO4溶液应装在酸式滴定管中，锥形瓶为无色草酸，开始滴定时草酸溶液过量，溶液为无色，当达到终点时，锥形瓶中溶液由无色变为浅红色或浅紫色，且半分钟内不褪色；

(5)用0.01 mol/L的I2标准溶液滴定未知浓度的Na2S2O3溶液，当滴定完全后，I2过量，可根据I2遇淀粉溶液会变为蓝色，所以可据此选用淀粉溶液为指示剂。