Question

（1）配位化学创始人维尔纳发现，取COCl₃•6NH₃（黄色）、CoCl₃•5NH₃（紫红色）、COCl₃•4NH₃（绿色）和COCl₃•4NH₃（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol．

①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式．

COCl₃•6NH₃__，COCl₃•5NH₃__，COCl₃•4NH₃（绿色和紫色）__．

②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是__．

③上述配合物中，中心离子的配位数都是__．

（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色．该反应在有的教材中用方程式FeCl₃+3KSCN═Fe（SCN）₃+3KCl表示．经研究表明，Fe（SCN）₃是配合物，Fe³⁺与SCN^﹣不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合．请按要求填空：

①Fe³⁺与SCN^﹣反应时，Fe³⁺提供__，SCN^﹣提供__，二者通过配位键结合．

②所得Fe³⁺与SCN^﹣的配合物中，主要是Fe³⁺与SCN^﹣以个数比1：1配合所得离子显血红色．含该离子的配合物的化学式是__．

③若Fe³⁺与SCN^﹣以个数比1：5配合，则FeCl₃与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为：_____________。

Answer

[Co（NH3）6]Cl3 [Co（NH3）5（Cl）]Cl2 [Co（NH3）4（Cl）2]Cl [Co（NH3）4（Cl）2]Cl 空间构型不同 6 空轨道，孤对电子 [Fe（SCN）]Cl2 FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl

【解析】

（1）①根据氯离子如果能形成氯化银沉淀说明是外界离子，不参与配位键的形成分析解答；

②配合物的化学式相同，如果空间结构不同，则其颜色不同；

③根据各物质配合物形式的化学式判断配位数；

（2）①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道，配体含有孤电子对；

②根据Fe3+与SCN-以个数比1：1配合，判断其所得离子的化学式；

③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe(SCN)5]2-，据此书写方程式。

（1）①1molCoCl3•6NH3与足量硝酸银溶液只生成3molAgCl，则1molCoCl3•6NH3中有3molCl﹣为外界离子，中心离子为Co3+，则配体为NH3，所以其化学式为[Co(NH3)6]Cl3；1molCoCl3•5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3•5NH3中有2molCl﹣为外界离子，中心离子为Co3+，则配体为NH3和Cl﹣，所以其化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2；1molCoCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）只生成1molAgCl，则1molCoCl3•4NH3中有1molCl﹣为外界离子，中心离子为Co3+，则配体为NH3和Cl﹣，所以其化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl；

②CoCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）的化学式都是[Co(NH3)4Cl2]Cl，但因其空间结构不同导致颜色不同；

③这几种配合物的化学式分别是[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl，所以其配位数都是6；

（2）①Fe3+与SCN﹣反应生成的配合物中，Fe3+提供空轨道，SCN－提供孤电子对；

②Fe3+与SCN﹣以个数比1：1配合所得离子为[Fe(SCN)]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl；

③Fe3+与SCN﹣以个数比1：5配合所得离子为[Fe(SCN)5]2﹣，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe(SCN)5]与KCl，所以反应方程式为FeCl3＋5KSCN＝K2[Fe(SCN)5]＋3KCl。