Question

草酸（H₂C₂O₄）是一种重要的二元弱酸，还是一种重要的还原剂。草酸及草酸盐在工农业生产及科学研究领域均有广泛应用。利用草酸及草酸盐的性质可测定人体血液中钙离子的浓度。方法如下：抽取一定体积的血样，加适量的草酸铵［(NH₄)₂C₂O₄］溶液，可析出草酸钙沉淀，将此草酸钙沉淀洗涤后溶于强酸可得草酸，再用已知浓度的酸性KMnO₄溶液滴定，使草酸转化成CO₂逸出，根据消耗的KMnO₄溶液的体积即可测定血液样品中Ca²⁺的浓度。

（1）写出草酸与酸性KMnO₄溶液反应的离子方程式______________________________________ 。

（2）抽取血样10.00mL，经过上述处理后得到草酸，再用硫酸酸化的0.010mol/L KMnO₄溶液滴定,确定反应达到终点的现象是_______________________________________________________。

（3）滴定结束共消耗12.00mL KMnO₄溶液。则血液样品中Ca²⁺离子的浓度为______mg/mL。

（4）下列操作可能使所测定结果偏高的是_________。

A．酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入酸性高锰酸钾溶液

B．滴定前盛放待测液的锥形瓶用蒸馏水洗净后未干燥

C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失

D．滴定结束后读取标准液体积时，俯视读数

Answer

2MnO4－ + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2 滴入最后一滴溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不变为原来颜色 1.2 AC

【解析】

⑴草酸与酸性KMnO4溶液反应生成锰离子、二氧化碳和水，其离子方程式2MnO4－ + 6H+ + 6H2C2O4 = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2。

⑵抽取血样10.00mL，经过上述处理后得到草酸，再用硫酸酸化的0.010mol/L KMnO4溶液滴定，确定反应达到终点的现象是滴入最后一滴溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不变为原来颜色。

⑶

5Ca2+—— 5H2C2O4——2MnO4－

5mol 2mol

xmol 0.010mol/L×0.012L

解得x = 3×10-4mol

10mL血液中含有Ca2+离子的质量为3×10-4mol ×40g/mol = 1.2×10-2g，则血液样品中Ca2+离子的浓度为1.2×10-2×103 mg/10mL = 1.2mg/mL。

⑷A选项，酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入酸性高锰酸钾溶液，浓度减小，所需要的体积增多，计算浓度偏高；B选项，滴定前盛放待测液的锥形瓶用蒸馏水洗净后未干燥，无影响；C选项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，所测得体积偏大，计算出浓度偏高；D选项，滴定结束后读取标准液体积时，俯视读数，读数偏小，计算结果偏高。

⑴草酸与酸性KMnO4溶液反应生成锰离子、二氧化碳和水，其离子方程式2MnO4－ + 6H+ + 6H2C2O4 = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2，故答案为: 2MnO4－ + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2。

⑵抽取血样10.00mL，经过上述处理后得到草酸，再用硫酸酸化的0.010mol/L KMnO4溶液滴定，确定反应达到终点的现象是滴入最后一滴溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不变为原来颜色，故答案为：滴入最后一滴溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不变为原来颜色。

⑶

5Ca2+—— 5H2C2O4——2MnO4－

5mol 2mol

xmol 0.010mol/L×0.012L

解得x = 6×10-4mol

10mL血液中含有Ca2+离子的质量为6×10-4mol ×40g/mol = 2.4×10-2g，则血液样品中Ca2+离子的浓度为2.4×10-2×103 mg/10mL = 2.4mg/mL，故答案为：2.4。

⑷A选项，酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入酸性高锰酸钾溶液，浓度减小，所需要的体积增多，计算浓度偏高；B选项，滴定前盛放待测液的锥形瓶用蒸馏水洗净后未干燥，无影响；C选项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，所测得体积偏大，计算出浓度偏高；D选项，滴定结束后读取标准液体积时，俯视读数，读数偏小，计算结果偏高，故答案为：AC。