Question

室温时，用0.100mol· L ^－1AgNO₃溶液滴定50.0mL0.0500mol· L ^－1NaCl溶液的滴定曲线如图所示[pCl=－lg(Cl^－)]。下列有关描述错误的是

A.室温时K_sp(AgCl)的数量级为10^－10

B.室温时，各点K_sp(AgCl)的关系：a=b=c

C.相同实验条件下，若改用0.0400mol· L^－1 NaCl溶液，反应终点b移动到d

D.相同实验条件下，若改用0.0500mol· L^－1 NaBr溶液，反应终点b向e方向移动

Answer

D

【解析】

A.选取横坐标为50mL的点，此时向50.0mL0.0500mol· L －1NaCl溶液中，加入50mL 0.100mol· L －1AgNO3溶液，可计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025 mol· L －1，由图示得到此时Cl—约为1×10-8 mol· L －1，所以Ksp(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10－10，故A正确；

B.由于Ksp(AgCl)极小，因此向溶液中滴加AgNO3溶液就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，在一定温度时，，Ksp(AgCl)是个常数，故各点Ksp(AgCl)的关系：a=b=c，故B正确；

C. 滴定的过程是用硝酸银滴定NaCl溶液，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L的NaCl溶液改为50m L 0.0400mol. L-1的NaCl溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由b点的25mL变为25×0.8=20mL，而d点对应的是20 mL，故C正确；

D. 卤化银从氯化银到碘化银的溶解度逐渐减小，所以Ksp(AgCl)应该大于Ksp(AgBr)，将50mL 0.0500mol/L的NaCl溶液改为50m L 0.0500mol/LNaBr的溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以反应终点不可能b向e方向移动，故D错误；

故选D。