Question

常温下，用0.1mol·L^－1MgSO₄和0.05mol·L^－1Al₂(SO₄)₃溶液进行实验：①各取25mL，分别滴加0.5mol·L^－1NaOH溶液，测得溶液pH与V(NaOH)的关系如图1；②将两种溶液等体积混合后，取出25mL，逐滴加入上述NaOH溶液，观察现象。下述正确的是 (　　)

图1     图2

A.图1中的曲线II表示MgSO₄与NaOH反应的关系

B.根据图1可得K_sp[Al(OH)₃]的值大于1.0×10^－32

C.实验②中Al(OH)₃完全溶解前，溶液中c(Mg²⁺)/c(Al³⁺)逐渐变大

D.图2可以表示实验②中n(沉淀)与V(NaOH)的关系

Answer

C

【解析】

A．Mg的金属性强于Al，Mg（OH）2的碱性强于Al（OH）3，浓度相同的Mg2+水解程度小于Al3+，V（NaOH）=0时，相同浓度的镁铝离子溶液中MgSO4pH大，故图1中的曲线I表示MgSO4与NaOH反应的关系，与题意不符，A错误；

B．图1中（5，3.5）点时溶液中c（H+）=10-3.5mol/L，c（OH-）=10-10.5mol/L，若铝离子未反应，则c（Al3+）==0.08mol/L，Ksp[Al（OH）3]=c（Al3+）×c3（OH-）=0.08×（10-10.5）3=8×10-33.5<1.0×10-32，与题意不符，B错误；

C．由图1可知，Al3+先沉淀，Mg2+后沉淀，并且pH=5时Al3+沉淀完全，pH=9时Mg2+开始沉淀、Al（OH）3开始溶解，实验②溶液中，随着NaOH的加入，Al3+先沉淀到完全、再溶解，所以Al（OH）3完全溶解前，溶液中c(Mg2+)：c(Al3+)逐渐增大，符合题意，C正确；

D．25mL实验②溶液中n（Al3+）=n（Mg2+）=0.5×25×10-3L×0.1mol/L=1.25×10-3mol，由Al3+～Al（OH）3～3OH-可知，Al3+完全沉淀时消耗V（NaOH）=1.25×10−3mol×3×0.5mol/L=7.5mL，再加入5mlNaOH即加入NaOH总体积为12.5mL时，溶液中c（OH-）=5×0.5×10−3mol×(25+7.5+5)×10−3L=0.067mol/L，pH≈12.8>9，此时Al（OH）3几乎溶解完全、Mg（OH）2几乎沉淀完全，所以加入NaOH体积大于7.5ml时，Al（OH）3开始溶解而减少、Mg（OH）2沉开始淀，所以实验②中n（沉淀）与V（NaOH）的关系不是直线上升的关系，即不能表示实验②中n（沉淀）与V（NaOH）的关系，与题意不符，D错误；

答案为C。