氧气是一种常见的氧化剂，用途广泛。回答下列问题：（1）用H2O2制取O2时，分...

氧气是一种常见的氧化剂，用途广泛。回答下列问题：

（1）用H2O2制取O2时，分解的热化学方程式为： 2H2O2(aq)=2H2O(l) +O2(g) ΔH= a kJ·mol－1

①相同条件下，H2O2分解时，无论是否使用催化剂，均不会改变的是_______（填标号）。

A 反应速率 B 反应热 C 活化能 D 生成物

②以Fe3+作催化剂时，H2O2的分解反应分两步进行，第一步反应为： H2O2(aq) + 2Fe3+ (aq)＝2Fe2+ (aq) +O2(g) +2H+ (aq)ΔH＝b kJ·mol－1

第二步反应的热化学方程式为____________。

（2）工业上用Cl2生产某些含氯有机物时产生HCl副产物，可用O2将其转化为Cl2，实现循环利用[O2(g) + 4HCl(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g)]。将1 molO2和4 molHCl充入某恒容密闭容器中，分别在T1和T2的温度下进行实验，测得容器内总压强（p）与反应时间（t）的变化关系如图所示。

①该反应的速率v = k ca(O2)·cb(HCl)（k为速率常数），下列说法正确的是____________（填标号）。

A 使用催化剂，k不变

B 温度升高，k增大

C 平衡后分离出水蒸气，k变小

D 平衡后再充入1molO2和4molHCl，反应物转化率都增大

②T1________T2（填“＞”或“＜”）。该反应的ΔH______0（填“＞”或“＜”），判断的依据是_________。

③T2时，HCl的平衡转化率＝________，反应的Kx＝_____（Kx为以物质的量分数表示的平衡常数）。

BD H2O2(aq) +2Fe2+(aq) +2H+(aq)＝2Fe3+(aq)+2H2O(l) ΔH= (a－b) kJ·mol－1 BD ＜＜ T1、T2的平衡体系中气体减少量分别为n(T1)==0.625mol; n(T2)= =0.5mol，所以T1平衡时转化率更大 50% 【解析】（1）①催化剂参与了化学反应，改变了反应历程（生成不同的中间产物），降低了活化能，从而能使化学反应速率加快，但是催化剂的质量和性质不变，反应热不变（只与始终态有关）； ②Fe3+作为催化剂，在反应前后质量和性质不变，根据盖斯定律总反应=第一步反应+第二步反应；（2）①A．催化剂降低了反应的活化能，使反应的速率常数k增大； B．温度改变瞬间，浓度没有影响，即通过增大k从而改变了速率； C．从速率方程可知，平衡后分离出水蒸气，降低了c(H2O)，使平衡正向移动，从而改变了c(O2)和c(HCl)； D．化学平衡的建立与途径无关，所以“平衡后再充入1molO2和4molHCl”，相当于增大反应体系的压强； ②从图象可知，T2温度下，容器中压强大，达到平衡所需要的时间短，所以温度T2>T1；T1、T2温度下，气体物质的量的减少量分别为n（T1）=5×=0.625mol、n（T2）=5×=0.5mol，即T1平衡时转化率更大，且因为T2>T1，所以△H<0； ③对于气相反应，经验平衡常数常见的有Kc、Kp、Kx等，三种平衡常数的表示式相似，只是Kc、Kp、Kx分别用平衡时物质的量浓度、分压、物质的量分数表示。以此计算HCl的平衡转化率及Kx。 (1)①根据过渡态理论，催化剂参与了化学反应,改变了反应历程(生成不同的中间产物)，降低了活化能，从而能使化学反应速率加快，但是催化剂的质量和性质不变，反应热不变(只与始终态有关)，B D正确，故答案为：BD； ②Fe3+作为催化剂，在反应前后质量和性质不变，根据盖斯定律总反应=第一步反应+第二步反应，故第二步反应为H2O2(aq)+2Fe2+(aq)+2H+(aq)=2Fe3+(aq)+2H2O(l) △H=(a−b)kJ⋅mol−1，故答案为：H2O2(aq)+2Fe2+(aq)+2H+(aq)=2Fe3+(aq)+2H2O(l) △H=(a−b)kJ⋅mol−1； (2)①A.催化剂降低了反应的活化能，使反应的速率常数k增大，根据速率方程v=kca(O2)⋅cb(HCl)，反应速率随之增大，A错误； B. 温度改变瞬间，浓度没有影响，即通过增大k从而改变了速率，使平衡发生移动，故B正确； C. 从速率方程可知，平衡后分离出水蒸气，降低了c(H2O)，使平衡正向移动，从而改变了c(O2)和c(HCl)，但对k没有影响，故C错误； D. 化学平衡的建立与途径无关，所以“平衡后再充入1molO2和4molHCl”，相当于增大反应体系的压强，反应有利于向气体分子数减小的方向进行，故D正确；故答案为：BD； ②从图象可知，T2温度下，容器中压强大，达到平衡所需要的时间短，所以温度T2>T1；T1、T2温度下，气体物质的量的减少量分别为n（T1）=5×=0.625mol、n（T2）=5×=0.5mol，即T1平衡时转化率更大，且因为T2>T1，所以△H<0，故答案为：<；<；T1、T2的平衡体系中气体减少量分别为n（T1）=5×=0.625mol、n（T2）=5×=0.5mol，所以T1平衡时转化率更大； ③对于气相反应，经验平衡常数常见的有Kc、Kp、Kx等，三种平衡常数的表示式相似，只是Kc、Kp、Kx分别用平衡时物质的量浓度、分压、物质的量分数表示。则HCl的平衡转化率为×100%=50%，=，故答案为：50%；。

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考点分析：

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利用脆硫铅锑矿（主要成分为Pb4FeSb6S14）制取锑白（Sb2O3）的湿法冶炼工艺流程如下图所示。

已知：①锑（Sb）为ⅤA族元素，Sb2O3为两性氧化物；

②“水解”时锑元素转化为SbOCl沉淀；

③Ksp[Fe(OH)2]＝8.0×10－16 mol3·L－3，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38mol4·L－4

回答下列问题：

（1）“氯化浸出”后的滤液中含有两种锑的氯化物，分别为SbCl3和___________（填化学式）。滤渣ⅰ中所含的反应产物有PbCl2和一种单质，该单质是___________。

（2）“还原”是用锑粉还原高价金属离子。其中，Sb将Fe3+转化为Fe2+的离子方程式为__________，该转化有利于“水解”时锑铁分离，理由是_________。

（3）“还原”用的Sb可由以下方法制得：用Na2S—NaOH溶液浸取辉锑精矿（Sb2S3），将其转化为Na3SbS3(硫代亚锑酸钠)—NaOH溶液。按下图所示装置电解后，阴极上得到Sb，阴极区溶液重新返回浸取作业，阴极的电极反应式为______。该装置中，隔膜是________（填“阳”或“阴”）离子交换膜。

（4）“中和”时若用NaOH溶液代替氨水，Sb2O3可能会转化为____________（填离子符号），使锑白的产量降低。

（5）锑白也可用火法冶炼脆硫铅锑矿制取，该法中有焙烧、烧结、还原和吹炼等生产环节。与火法冶炼相比，湿法冶炼的优点有____________（任写一点）。

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碘酸钾（KIO3）是重要的食品添加剂。某化学兴趣小组设计下列步骤制取KIO3，并进行产品的纯度测定。

制取碘酸（HIO3）的实验装置示意图和有关资料如下：

HIO3

①白色固体，能溶于水，难溶于四氯化碳

②Ka＝0.169mol·L－1

KIO3

①白色固体，能溶于水，难溶于乙醇

②碱性条件下易发生反应：

ClO－+ IO3- ＝IO4 -+ Cl-

回答下列问题：

步骤Ⅰ用 Cl2 氧化 I2 制取 HIO3

（1）装置 A 中发生反应的化学方程式_______。

（2）装置 B 中的 CCl4 可以加快反应速率，原因_______。

（3）反应结束后，获取 HIO3 溶液的操作中，所需玻璃仪器有烧杯、________和_______。

步骤Ⅱ用 KOH 中和 HIO3 制取 KIO3

（4）该中和反应的离子方程式为_______。中和之前，应将上述 HIO3溶液煮沸至接近无色，否则中和时易生成_______（填化学式）而降低 KIO3 的产量。

（5）往中和后的溶液中加入适量_______，经搅拌、静置、过滤等操作，得到白色固体。

（6）为验证产物，取少量上述固体溶于水，滴加适量 SO2 饱和溶液，摇匀，再加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝。若实验时，所加的 SO2 饱和溶液过量，则无蓝色出现，原因是_______。

步骤Ⅲ纯度测定

（7）取 0.1000 g 产品于碘量瓶中，加入稀盐酸和足量 KI 溶液，用 0.1000 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，接近终点时，加入淀粉指示剂，继续滴定至终点，蓝色消失（I2+2S2O32-＝2I-+S4O62-）。进行平行实验后，平均消耗 Na2S2O3 溶液的体积为 24.00 mL。则产品中 KIO3 的质量分数为_______。[M（KIO3）＝214.0 g·mol-1]