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元素周期表中d区与ds区元素,又称过渡金属元素,应用广泛。 (1)我国秦陵内发掘...

元素周期表中d区与ds区元素,又称过渡金属元素,应用广泛。

(1)我国秦陵内发掘了镀铬宝剑,震动了世界,因为这种铬盐氧化处理是近代才掌握的先进工艺。Cr3+基态核外M层电子排布式为_________;基态Zn原子核外K层和L层电子的电子云有______种不同的伸展方向。

(2)锌化铜是一种金属互化物,其化学式有多种形式,如CuZnCu5Zn8CuZn3等。其中所含元素铜的第二电离能________(大于”“小于等于”)锌的第二电离能。

(3)[Co(DMSO)6](C1O4)2是一种紫色晶体,其中DMSO为二甲基亚砜,化学式为OS(CH3)2。晶体中C1O4-的空间构型是_____________,晶体中所含元素CoC1O的电负性由大到小的顺序为___________________DMSO中硫原子的杂化轨道类型为_____________1OS(CH3)2分子中含有σ键数目为_____________

(4)某晶体晶胞结构如图所示,其中Cu均匀地分散在立方体内部,ab的坐标参数依次为(000)(),则dCu原子的坐标参数为_____________,已知该晶体的晶胞参数为a cm,密度为ρg∙cm-3,则NA=_____mol-1(列出含a,ρ的计算式)

 

3s23p63d3 4 大于 正四面体 O>Cl>Co sp3 9 (,,) 【解析】 (1)根据核外电子排布式确定; (2)根据失去一个电子后的价电子排布式确定第二电离能的大小; (3)利用价层电子互斥理论确定; (4)结合图像利用ρ=计算。 (1)Cr的价电子排布式为3d54s1,失去3个电子时,M层电子排布式为3s23p63d3;基态Zn原子核外K层和L层电子排布式为1s22s23p6,s能级为球形,p能级为纺锤形,有4种不同伸展方向; (2)Cu+的价电子排布式为3d10,处于全充满状态;而锌失去一个电子后的排布式为3d104s1,最外层处于半充满状态,故铜的第二电离能大于锌的第二电离能; (3)C1O4-的中心Cl原子孤电子对=×(7+1-2×4)=0,为sp3杂化,空间构型为正四面体形;Co、C1、O的电负性由大到小的顺序为O>Cl>Co;DMSO为Co2+的配体,则S含有1孤电子对,有3条共价键,S为sp3杂化;1个OS(CH3)2分子中含有6个C-H键,2个C-S键,1个O=S键,共有9个σ键; (4)根据图像可知,b点位于体对角线的中心,d点位于晶胞的体对角线上,且为顶点到中心的,则d点的坐标为(,,);晶胞中O位于顶点和中心,个数=8×+1=2,Cu位于体对角线上,个数=4,ρ==,则NA=。  
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氯化亚砜(SOCl2)在科研和工业上应用比较广泛。回答下列问题:

I.工业上利用尾气SO2SCl2C12反应合成氯化亚砜。发生如下反应:

C12(g)+SO2(g)SO2C12(g)  H=-471.7kJ·mol-1

SO2C12(g)+SCl2(g)2SOC12(g)H=-5.6kJ·mol-1

567K时,在10L密闭容器中,充入一定量的C12SO2SCl2,测得初始压强为p0,反应过程中容器内总压强(p)随时间(t)变化(反应达到平衡时的温度与初始温度相同)如下图所示,起始各组分及达平衡时SO2C12(g)的物质的量如下表。

(1)0~1min,图中数据显示体系压强增大的原因是________________

(2)0~4min内,v(C12)=_____mol·L-1·min-15minSCl2的转化率为________

(3)567K时,上述反应②的KP______

(4)567K下,若扩大容器体积为20L,则平衡时c(SO2)_____(填“大于”“小于”或“等于”)上述反应平衡时的c(SO2)

IILiSOCl2电池是一种高比能量电池,电解液为非水的LiAlC14SOCl2溶液。正极为金属酞菁配合物(M-Pe,电池正极催化剂)附着的碳棒。正极催化过程为:SOCl2先与酞菁形成加合物,接着发生加合物的两步快速的电子转移,过程如图所示。

(5)上述正极催化过程M-PeSOCl2_______(填“催化剂”或“中间产物”),放电过程中每转移1mol电子生成_____g硫单质。电池总反应的化学方程式为_______________________________________

 

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335℃时,在恒容密闭反应器中1.00mol催化脱氢的反应过程如下:

反应1

反应2

测得的产率(以物质的量分数计)随时间的变化关系及反应过程中能量的变化如图所示。下列说法错误的是(   

    

A. 使用催化剂能改变反应历程

B. 更换催化剂后也会随之改变

C. 8h时,反应12都未处于平衡状态

D. 显著低于,是由于反应2的活化能比反应1的小,反应1生成的很快转变成

 

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25℃时,分别向2000mL 0.10mol·L-1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.10mol·L-1的氢碘酸,溶液pH与加入氢碘酸体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是

A.A点与B点由水电离产生的氢氧根浓度A点大于B

B.M点,c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)>c(NH4+)

C.N点,c(I-)=c(NH3·H2O)+c(NH4+)

D.P点,c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)+c(I-)+c(NH3·H2O)

 

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KO2从动力学和热力学的角度来说都是稳定的化合物,为电池的长期稳定性提供了可靠依据。K-O2可充电电池可看作金属钾在负极的电镀和剥离与氧气在正极的还原和生成。“界面”用来阻止电解液的持续降解,电解质为二甲醚的二甲基亚砜(DMSODME)溶液,能传导K+。电池反应为:K+O2=KO2,装置如下图所示。下列说法错误的是

A.放电时,正极反应为K++O2+e-=KO2

B.有效抑制氧气扩散可极大延长K-O2电池的循环性能

C.充电时,每转移1mole-,阳极质量减少39g

D.在理想状态下使用空气来替代纯氧可以降低电池的造价

 

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XYZQEM六种元素中,X的原子的基态价电子排布式为2S2Y的基态原子核外有5种运动状态不同的电子,Z元素的两种同位素原子通常作为示踪原子研究生物化学反应和测定文物的年代,Q是元素周期表中电负性最大的元素,E的阳离子通常存在于硝石、明矾和草木灰中,M的原子序数比E1。下列说法正确的是

A.EYQ4中阴离子中心原子的杂化方式为sp3杂化

B.XY元素的第一电离能大小关系:X<Y

C.ZO32-的空间构型为平面三角形

D.MZ2仅含离子键,可用于制备乙炔

 

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