Question

已知：常阻下， K_sp.(ZnS)=1.6×10^—24； pM=—lgc(M²⁺)(MI²⁺为Cu²⁺或Zn²⁺)。常温下，向10 mL 0.10 mol/L CuCl₂溶液中滴加0.10 mol/L Na₂S溶液，滴加过程中pM与Na₂S溶液体积(V) 的关系如图所示。下列说法错误的是(    )

A.K_sp(CuS) 的数量级为10^-36

B.a点溶液中， c(Na⁺) =2[c(S^2—) +c(HS^—) +c(H₂S)]

C.d点溶液中：c(Na⁺)>c(Cl^—)>c(S^2—)>c(H⁺)

D.相同条件下， 若用等浓度等体积的ZnCl₂溶液代替上述CuCl₂溶液， 则反应终点c向b方向移动

Answer

B

【解析】

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2++S2-⇌CuS↓，Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，结合图象计算溶度积常数和溶液中有关守恒分析解答此题。

A．该温度下，平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L，则Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4=100.6×10-36，由于1＜100.6＜10，则Ksp(CuS)的数量级为10-36，故A正确；

B．a点溶液中所含有的溶质为NaCl和Na2S，则根据物料守恒可知，c(Na+) =2[c(S2—) +c(HS—) +c(H2S)]+c(Cl—) ，故B错误；

C．d点时溶质为NaCl和Na2S，n(Na+)=0.1mol/L×0.02L×2=0.004mol，n(Cl-)=0.1mol/L×0.01L×2=0.002mol，即c(Na+)＞c(Cl-)，Na2S是弱酸强碱盐，水解使溶液显碱性，即c(S2-)＞c(OH-)＞c(H+)，所以c点溶液中：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(H+)，故C正确；

D．已知Ksp(CuS)=10-35.4、Ksp(ZnS)=1.6×10—24，则 若用等浓度等体积的ZnCl2溶液代替上述CuCl2溶液，滴加Na2S溶液10mL时恰好完全反应，此时溶液中c(Zn2+)＞c(Cu2+)，即PM(Cu2+)＞PMc(Zn2+)，反应终点c向b方向移动，故D正确；

故答案为B。