Question

已知25℃时，AgI饱和溶液中c(Ag^＋)＝1.22×10^－8 mol·L^－1，AgCl的饱和溶液中c(Ag^＋)＝1.3×10^－5 mol·L^－1。若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01 mol·L^－1的混合溶液中，滴加8 mL 0.01 mol·L^－1的AgNO₃溶液。下列叙述中不正确的是

A.若在AgCl悬浊液中滴加KI溶液，白色沉淀会转变成黄色沉淀

B.溶液中先产生的是AgI沉淀

C.AgCl的Ksp的数值为1.69×10^－10

D.反应后溶液中离子浓度大小关系为：c(NO₃^－)>c(Ag^＋)>c(Cl^－)>c(I^－)

Answer

D

【解析】

依据氯化银和碘化银的溶度积比较溶解度，反应向更难溶的方向进行；依据碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，反应中先析出碘化银； AgCl饱和溶液中c（Ag+）为1.30×10-5mol•L-1，溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）⇌Ag++Cl-，氯离子浓度为1.30×10-5mol•L-1；依据Ksp=c（Ag+）c（Cl-）计算得到；根据溶解度判断沉淀的先后顺序，利用溶度积常数计算出各离子浓度，结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小。

A． 碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，若在AgCl悬浊液中滴加KI溶液,如满足c(Ag+)c(I−)>Ksp(AgI)，则可生成黄色沉淀；

B．由已知条件知， AgI的Ksp较小，则先产生的是AgI沉淀，故B正确；

C．在AgCl饱和溶液中c(Ag+)＝1.30×10−5mol⋅L−1，溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl(s)⇌Ag++Cl−，c（Cl-）=1.30×10−5mol⋅L−1，由Ksp=c（Ag+）c（Cl-）=1.30×10−5mol⋅L−1×1.30×10−5mol⋅L−1=1.69×10−10 mol2⋅L−2，故C正确；

D．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/LAgNO3溶液，首先生成AgI沉淀，反应后剩余n(Ag+)=0.003L×0.01mol/L=3×10−5mol，继续生成AgCl沉淀，反应后剩余n(Cl−)=0.005×0.01mol/L−3×10−5mol=2×10−5mol，c(Cl−)==1.53×10−3mol/L，浊液中c(Ag+)═==1.1×10−7(mol/L)，c(I−)═==1.35×10−9(mol/L)，混合溶液中n(K+)=1×10−4mol，n(NO3−)=0.008L×0.01mol/L=8×10−5mol，则c(K+)>c(NO3−)，故c(K+)>c(NO3−)>c(Cl−)>c(Ag+)>c(I−)，故D错误；

答案选D。