Question

用0.1 mol·L^－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L^－1 H₂SO₃溶液，所得滴定曲线如图所示（忽略混合时溶液体积的变化）。下列叙述错误的是（     ）

A.K_a2(H₂SO₃)的数量级为10^－8

B.若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂

C.图中Z点对应的溶液中：c(Na^＋)>c(SO₃^2－)>c(HSO₃^－)>c(OH^－)

D.图中Y点对应的溶液中：3c(SO₃^2－)＝c(Na^＋)＋c(H^＋)－c(OH^－)

Answer

C

【解析】

用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液，由于H2SO3是二元酸，滴定过程中存在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O，NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL，结合溶液中的守恒思想分析判断。

A．由图像可知，当溶液中c(HSO3-)= c(SO32－)时，此时pH=7.19，即c(H+)=10-7.19mol/L，则H2SO3的Ka2==c(H+)，所以H2SO3的Ka2=1×10-7.19，Ka2(H2SO3)的数量级为10－8，故A正确；

B．第一反应终点时，溶液中恰好存在NaHSO3，根据图像，此时溶液pH=4.25，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，可用甲基橙作指示剂，故B正确；

C．Z点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在Na2SO3，溶液pH=9.86，溶液显碱性，表明SO32-会水解，考虑水也存在电离平衡，因此溶液中c(OH-)＞c(HSO3-)，故C错误；

D．根据图像，Y点溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)，由于c(HSO3-)=c(SO32-)，所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)，故D正确；

答案选C。