Question

测定0.1mol•L^﹣1Na₂SO₃溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

时刻	①	②	③	④
温度/℃	25	30	40	25
pH	9.66	9.52	9.37	9.25

（1）Na₂SO₃水解的离子方程式为_____。

（2）请根据题给信息判断K_w的关系①_____④（填“＞”、“＜”或“＝”，下同），K_h的关系①_____②。

（3）实验过程中，取①、④时刻相同体积的溶液，加入盐酸酸化的BaCl₂溶液做对比实验，产生白色沉淀④比①多。该白色沉淀的成分是_____，沉淀④比①多的原因是_____。

（4）数据显示，①→③的过程中，_____对水解平衡移动方向的影响程度更大（填“温度”或“浓度”）。

Answer

SO32﹣+H2OHSO3﹣+OH﹣ ＝ ＜ BaSO4 升温过程中部分亚硫酸根离子被氧化为硫酸根离子 浓度

【解析】

（1）多元弱酸根离子部分水解，且分歩水解，第一步为主；

（2）离子积常数只与温度有关，温度不变，离子积常数不变；

（3）此实验就是想验证亚硫酸根离子具有还原性，被空气中氧气氧化为硫酸根离子；

（4）①到③过程温度升高，溶液pH降低，说明温度升高并没有起到促进水解平衡右移的作用，增大浓度则有利于水解正向移动；

（1）Na2SO3水解分步进行生成亚硫酸氢钠和氢氧化钠，水解的离子方程式：SO32﹣+H2OHSO3﹣+OH﹣；

答案：SO32﹣+H2OHSO3﹣+OH﹣；

（2）离子积常数只与温度有关，温度不变，离子积常数不变，①与④的温度相同，所以其离子积常数相等，水解平衡常数随温度变化，升温促进水解，水解平衡常数增大，②温度高，水解平衡常数大，①＜②；

答案：＝；＜；

（3）在实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，①无白色沉淀，说明该溶液中亚硫酸钠和盐酸反应后再不和氯化钡溶液反应，④产生白色沉淀，说明加热过程中有部分亚硫酸钠被氧化生成硫酸钠，硫酸钠和氯化钡反应生成硫酸钡白色沉淀；

答案：BaSO4；升温过程中部分亚硫酸根离子被氧化为硫酸根离子；

（4）①到③过程温度升高，溶液pH降低，说明温度升高并没有起到促进水解平衡右移的作用，增大浓度则有利于水解正向移动，因此温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，对水解平衡移动方向的影响程度更大的是浓度；

答案：浓度。