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铬、锰、铁、钴、镍等过渡金属元素的单质及其化合物在工农业、国防、科技等领域具存广...

铬、锰、铁、钴、镍等过渡金属元素的单质及其化合物在工农业、国防、科技等领域具存广泛应用。

(1)基态Cr原子中有_________个未成对电子,最外层电子所占用能级的电子云形状为_______

(2)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色,与其d轨道电子排布有关,一般地,为d0或d10排布时,无颜色;为d1d9排布时,有颜色。则:[Mn(H2O)6]2+    ________(填“无”或“有”)颜色。

(3)不同温度下,铁单质晶胞的两种堆积方式如图所示

①图1和图2中Fe原子的配位数分别为_______________________________

②若图2的晶体密度为ρg·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞中两个最近的Fe原子之间的距离为__________pm。(用含ρ、NA的代数式表示)

(4)已知MgO与NiO的晶体结构(如图3)相同,其中Mg2+和Ni2+的离子半径分别为66pm和69pm。则熔点:MgO__________NiO(填“>”“<”或“=”),理由是_______________。若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则C离子坐标参数为_______________

(5)一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”,可以认为O2-作密置单层排列,Ni2+填充其中(如图4),已知O2-的半径为ɑ m,每平方米面积上分散的该晶体的质量为_________g。(用含ɑ、NA的代数式表示)

 

6 球形 有 12 8 ××1010(其他合理答案也给分) > Mg2-半径比Ni2-小,MgO的晶格能比NiO大 (1,,) 或 【解析】 (1)Cr在元素周期表中是第四周期、第ⅥB族,原子序数是24,即其原子核外电子数是24,根据核外电子的排布规律可以写出该原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1,其3d和4s轨道都是半充满的稳定结构,故有6个未成对电子;最外层电子所占用能级的电子云形状为球形;(2)Mn2+离子的原子核外排布式为1s22s22p63s23p63d5,其d轨道上有5的电子,故[Mn(H2O)6]2+ 有颜色;(3)①图1中Fe原子在顶点和面心,则配位数为4×3=12,图2中Fe原子在顶点和体心,则配位数为8;②晶胞中,铁原子的个数为8×+1=2,设晶胞边长为acm,则体对角线为4r, 则体积为()3,则ρ=,()3=,r=××1010pm;(4)Ni0、Mg0的晶体结构类型均与氯化钠的相同,说明二者都是离子晶体,离子晶体的熔点与离子键的强弱有关,离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子键越强,熔点越高.由于Ni2+的离子半径大于Mg2+的离子半径,所以熔点是MgO>NiO;若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则由图可看出C离子坐标离x为1,离y为,离z为,则坐标参数为(1,,);(6)根据结构知,氧离子和相邻的镍离子之间的距离为a,距离最近的两个阳离子核间的距离是距离最近的氧离子和镍离子距离的倍,所以其距离是2am; 根据图片知,每个氧化镍所占的面积=2ɑ m×2ɑ m×sin60°,则每平方米含有的氧化镍个数=,每个氧化镍分子的质量= g,所以每平方米含有的氧化镍质量=×=。
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氮的氧化物(NOx)是大气主要污染物,有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。

1N2O又称笑气,有轻微的麻醉作用,N2O在一定条件下可分解为N2O2。回答下列问题:

已知:①N2(g)+O2(g)=2NO(g)    H1=+180.5kJmol-1

2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)    H2=-114.14kJmol-1

3NO(g)=N2O(g)+NO2(g)    H3=-115.52kJmol-1

则反应2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)  H=_______ kJmol-1

2)汽车尾气中的NOCO可在催化剂作用下生成无污染的气体而除去。在密闭容器中充入10molCO8molNO发生反应,测得平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如下图

①已知T2>T1,则反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)H___0(填“>”“=”或“<”)

②该反应达到平衡后,为同时提高反应速率和NO的转化率,可采取的措施有____(填字母序号)

a.改用高效催化剂   b.缩小容器的体积    c.增加CO的浓度   d.升高温度

③压强为10MPa、温度为T1下,若反应进行到20min达到平衡状态,此时容器的体积为4L,则用N2的浓度变化表示的平均反应速率vN2)=____,该温度下用分压表示的平衡常数Kp= ___MPa-1(分压=总压×物质的量分数)

④在D点,对反应容器升温的同时扩大体积至体系压强减小,重新达到的平衡状态可能是图中A~G点中____点。

3)在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3NOx反应生成N2,将一定比例的O2NH3NOx的混合气体匀速通入装有催化剂M的反应器中反应,反应相同时间,NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图所示。

①在50~150℃范围内随温度升高,NOx的去除率迅速上升的原因____

②当反应温度高于380℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是___

 

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硒是典型的半导体材料,在光照射下导电性可提高近千倍。下图是从某工厂的硒化银半导体废料(Ag2SeCu单质)中提取硒、银的工艺流程图:

回答下列问题:

1)为提高反应①的浸出速率,可采用的措施为____(答出两条)

2)已知反应③生成一种可参与大气循环的气体单质,写出该反应的离子方程式____

3)反应②为Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)=2AgCl(s)+SO42-(aq);常温下的Ag2SO4AgCl的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。则Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)=2AgCl(s)+SO42-(aq)的化学平衡常数的数量级为____

  

4)写出反应④的化学方程式____

5)室温下,H2SeO3水溶液中H2SeO3HSeO3-SeO32-的摩尔分数随pH的变化如图所示,则室温下H2SeO3Ka2=___

6)工业上粗银电解精炼时,电解液的pH1.5~2,电流强度为5~10A,若电解液pH太小,电解精炼过程中在阴极除了银离子放电,还会发生____(写电极反应式),若用10A的电流电解60min后,得到32.4gAg,则该电解池的电解效率为____%(保留小数点后一位。通过一定电量时阴极上实际沉积的金属质量与通过相同电量时理论上应沉积的金属质量之比叫电解效率。法拉第常数为96500C·mol-1)

 

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FeCl2是一种常用的还原剂、媒染剂。某化学实验小组在实验室里用如下两种方法来制备无水FeCl2。有关物质的性质如下:

C6H5Cl(氯苯)

C6H4Cl2(二氯苯)

FeCl3

FeCl2

溶解性

不溶于水,易溶于苯、乙醇

不溶于C6H5ClC6H4Cl2、苯,

易溶于乙醇,易吸水

熔点/

-45

53

易升华

 

沸点/

132

173

 

 

 

 

(1)H2还原无水FeCl3制取FeCl2。有关装置如下:

H2还原无水FeCl3制取FeCl2的化学方程式为_____________

②按气流由左到右的方向,上述仪器的连接顺序为_________(填字母装置可多次使用);C中盛放的试剂是_____________

③该制备装置的缺点为________________

(2)利用反应2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,制取无水FeCl2并测定FeCl3的转化率。按下图装置,在三颈烧瓶中放入32.5g无水氯化铁和过量的氯苯,控制反应温度在一定范围加热3h,冷却、分离提纯得到粗产品。

①仪器a的名称是__________

②反应结束后,冷却实验装置A,将三颈烧瓶内物质倒出,经过滤、洗涤、干燥后,得到粗产品。洗涤所用的试剂可以是____,回收滤液中C6H5C1的操作方法是______

③反应后将锥形瓶中溶液配成250mL,量取25.00mL所配溶液,用0.40mol/LNaOH溶液滴定,终点时消耗NaOH溶液为19.60 mL,则氯化铁的转化率为__________

④为了减少实验误差,在制取无水FeCl2过程中应采取的措施有:________(写出一点即可)。

 

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具有抗HIV、抗肿瘤、抗真菌和延缓心血管老化的活性苯并呋喃衍生物(R)的合成路线如下:

已知:RCHOR1CH2CHOH2O(RR1表示烃基或氢)

(1)A的名称是________

D―→E的反应类型是________

F中含有的官能团有酯基、________________(写名称)

④写出F与足量NaOH溶液共热反应的化学方程式___________

(2)物质G可通过如下流程合成:

1.08 gI与饱和溴水完全反应,生成2.66 g白色沉淀,则I的结构简式为_________写出M―→G中反应①的化学方程式______________________

(3)下列说法正确的是________(选填字母)

aY易溶于水

bB能使酸性高锰酸钾溶液褪色

cR的分子式为C12H10O3

dI互为同系物

(4)写出符合下列要求的E的同分异构体的结构简式:____(写反式结构)

①与E具有相同官能团 ②能发生银镜反应 ③有2个-CH3 ④存在顺反异构

 

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蛋白质是构成生物体内的基本物质,蛋白质的组成元素主要有氢、碳、氮、氧、硫,同时还有微量元素铁、锌等。回答下列问题:

(1)碳、氮、氧三元素的第一电离能由小到大的顺序为__________(用元素符号表示)

(2)N3-的立体构型是__________形;与N3-互为等电子体的一种分子是____________(填分子式)

(3)将足量的氨水逐滴地加入到CuSO4溶液中,先生成沉淀,然后沉淀溶解生成配合物[Cu(NH3)4]SO4,配位化合物中的阳离子结构式为___________SO42-中的硫原子杂化方式为_________;用价层电子对互斥理论解释SO42-的键角大于SO32-的原因是____________

(4)碲化锌晶体有两种结构,其中一种晶胞结构如图:

晶胞中与Zn原子距离最近的Te原子围成__________体图形;与Te原子距离最近的Te原子有________个;若与Zn距离最近的Te原子间距为a pm,则晶体密度为__________g/cm3(已知相对质量:Zn—65Te—128)

 

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