Question

常温下，向20.00mL0.10mol·L^-1NH₄Cl溶液中逐滴加入0.10mol·L^-1NaOH溶液时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示（不考虑挥发），其中d点为反应终点。下列说法不正确的是（    ）

A.V=20.00mL

B.常温下，K_b(NH₃·H₂O)的数量级为10^-5

C.b点溶液中：c(Cl^-)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)=c(OH^-)

D.c点的混合溶液中：c(NH₄⁺)=c(Na⁺)

Answer

D

【解析】

A. d点溶液是反应终点，按恰好完全反应来分析；

B. a点溶液是氯化铵溶液水解呈酸性，常温下pH为5，结合水解常数与电离平衡常数的关系估算；

C. b点溶液恰好呈中性，加入的碱溶液体积小于10.00mL来判断；

D. c点的混合溶液中，一水合氨和氯化铵的物质的量相等，根据电荷守恒和物料守恒分析；

A. d点为反应终点，加入NaOH的体积为20.00mL时，恰好完全反应生成NH3⋅H2O和NaCl，说法正确，不符合；

B. 常温下，a点对应的0.10mol·L-1NH4Cl溶液，存在水解平衡， ，Kb(NH3·H2O)10-5，说法正确，不符合；

C. b点溶液恰好呈中性，加入NaOH的体积小于10.00mL：混合溶液中c(Cl-)＞c(Na+)＞c(H+)=c(OH-)，说法正确，C不符合；

D. c点溶液为加入NaOH的体积为10.00mL，恰得到物质的量均为10-3mol的NH3⋅H2O和NH4Cl，溶液中存在电荷守恒：，由物料守恒：，两个式子合并得到：，因为c点溶液呈碱性，所以 >c(Na+)，D选项说法错误，D符合；

答案选D。